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文檔簡介
1、環(huán)氧樹脂及其復(fù)合材料的廢棄物帶來了嚴(yán)重的環(huán)境問題,對其進(jìn)行分解回收將產(chǎn)生巨大的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。近臨界水具有粘度低、傳質(zhì)快、擴(kuò)散系數(shù)高及溶劑化能力強(qiáng)能等優(yōu)點,且來源廣泛、無毒無害,與產(chǎn)物易分離,可作為化學(xué)法分解回收環(huán)氧樹脂及其復(fù)合材料的一種具有潛力的環(huán)境友好介質(zhì)。
為了從更深層面理解環(huán)氧樹脂在近臨界水條件下的分解機(jī)理,并為近臨界水可控回收環(huán)氧樹脂提供堅實的理論依據(jù),本文合成了分別含碳氧鍵和雙酚A結(jié)構(gòu)、碳氧鍵和碳氮鍵的兩種不同
2、結(jié)構(gòu)的雙酚A型環(huán)氧樹脂模型化合物,分離提純后利用薄層色譜分析、氫核磁共振、質(zhì)譜等分析方法對所合成化合物進(jìn)行純度和結(jié)構(gòu)表征;然后在近臨界水中不同條件下對其分解,并采用氣質(zhì)聯(lián)用分析分解產(chǎn)物;提出不同條件下模型化合物的分解機(jī)理。
實驗結(jié)果表明:對于含碳氧鍵和雙酚A結(jié)構(gòu)的模型化合物,在285℃分解溫度下,近臨界水中的水分子作為親核試劑與碳氧鍵發(fā)生作用,使得模型化合物端部的碳氧鍵比中部的碳氧鍵更容易發(fā)生斷裂水解。當(dāng)溫度升高、壓力增加時,
3、如325℃附近,近臨界水電離出更多的H+,在較高濃度H+的親電作用下,中部的碳氧鍵比端部的碳氧鍵更容易斷裂。研究還發(fā)現(xiàn)由兩種碳氧鍵斷裂所形成的產(chǎn)物在近臨界水中會進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)。
對于含碳氧鍵和碳氮鍵結(jié)構(gòu)的模型化合物,在近臨界水中285℃溫度下,碳氧鍵中的碳與碳氮鍵中的碳相比,是更強(qiáng)的親電中心,在親核試劑水的作用下,較容易發(fā)生斷裂水解;溫度升到325℃時,碳氧鍵在H+作用下形成正碳氧離子,鍵的斷裂能大大降低,仍比碳氮鍵容易發(fā)生斷
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