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文檔簡介
1、煤與油漿共液化處理,可以增加輕質(zhì)油產(chǎn)量和降低循環(huán)溶劑用量,緩解我國石油資源短缺的現(xiàn)狀。煤油共液化殘?jiān)且环N含碳量較高的副產(chǎn)物,主要用于氣化、燃燒、焦化、熱解和液化等方面,近年來煤炭產(chǎn)業(yè)趨向集約化發(fā)展,人們開始用殘?jiān)鼇碇苽涮妓夭牧?。目前用于制備碳素材料的原料主要有價(jià)格昂貴的純芳烴(如萘瀝青等),還有組成變化較大的煤焦油瀝青、石油瀝青以及它們不同比例的混合料,相比之下,用價(jià)格低廉、組成均勻的煤油共液化殘?jiān)鼇碇苽涮妓夭牧蠈Y源的高效利用和環(huán)境
2、保護(hù)具有重要意義。
本文以不同工藝下兗州煤和石家莊催化裂化甩出油漿共液化殘?jiān)鼮樵希ㄟ^熱聚合法制備中間相瀝青??疾炝斯惨夯に噷?jiān)M成分布的影響;課題進(jìn)一步通過殘?jiān)袨r青質(zhì)(HI)的熱重分析(TG)和熱臺實(shí)驗(yàn)探討了殘?jiān)苽涮妓夭牧系目赡苄裕闷怙@微鏡和傅里葉紅外光譜分析儀(FT-IR)考察了熱聚合溫度、時(shí)間、添加劑、升溫速率等對聚合產(chǎn)物中間相瀝青性質(zhì)的影響;本文最后對中間相瀝青進(jìn)行碳化,通過掃描電子顯微鏡(SEM)和X
3、射線衍射儀(XRD)等手段分析了碳化中間相瀝青的結(jié)構(gòu)和微觀形貌,測試了碳化中間相的電化學(xué)性能。主要得出以下結(jié)論:
(1)煤油共液化殘?jiān)泻屑s30%-40%的瀝青質(zhì)(HI)、50%左右的重油(HS)和2%-10%的四氫呋喃不溶物(THFIS)。加氫液化使得殘?jiān)袨r青質(zhì)含量增加,重油和THFIS含量減少,同時(shí)重質(zhì)產(chǎn)物分子量減少;加氫促進(jìn)了煤的熱解反應(yīng),生成的瀝青質(zhì)聚合程度較高,相反氮?dú)庀碌玫降臑r青質(zhì)聚合程度較低,含有較多的烷基側(cè)
4、鏈和環(huán)烷結(jié)構(gòu)。
(2)瀝青質(zhì)類物質(zhì)生成中間相瀝青的熱聚合溫度宜選在350℃-500℃之間,其分子量大小要適宜,一般范圍為500-600。隨著熱聚合溫度的升高或聚合時(shí)間的延長,甲苯不溶物和喹啉不溶物的含量隨之增加,中間相瀝青從微球形態(tài)融并為流線型結(jié)構(gòu)再轉(zhuǎn)化為焦炭,瀝青質(zhì)HI1(H2下共液化所得)在440℃反應(yīng)6h就可生成廣域流線型中間相,有可能用于制備碳纖維或針狀焦,瀝青質(zhì)HI2(N2下共液化所得)在440℃反應(yīng)12h就可生成體
5、型中間相,HI1和HI2在380℃反應(yīng)10h均可生成大量中間相微球。
(3)添加劑聚丙烯(PP)增加了HI1多核芳烴的烷基側(cè)鏈,降低了體系粘度,促進(jìn)了球晶的形成和長大,而且隨著PP添加量的增多促進(jìn)作用更明顯,而PP與HI2作用時(shí)部分烷基與其作用,部分自組裝成環(huán)烷烴或芳烴,促進(jìn)微晶形核;添加劑炭黑在中間相形成初期促進(jìn)形核,后期阻礙微球融并成體中間相。
(4)升溫速率太慢,不利于中間相的形成;升溫速率太快,揮發(fā)分逸出較快
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