帶懸垂芳香環(huán)的開環(huán)銅（Ⅱ）配合物的合成及其與DNA作用的研究.pdf

1、中山大學(xué)博士學(xué)位論文帶懸垂芳香環(huán)的開環(huán)銅（Ⅱ）配合物的合成及其與DNA作用的研究姓名：徐星滿申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：無機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：計(jì)亮年毛宗萬20040508和Tris存在下，觀察到這兩種配合物能引起DNA斷裂。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明在沒有外擁輔助試劑的情況下，它們不通過羥基自出基或鑫由超氧離子也能斷裂DNA，Cu(PEIDA)可能是通過DNA骨架上磷酸二酶的氧陰離子與銅(II)配位所致，而Cu(NMIDA)可能是通過銅(II)上蓖位的氫氧根

2、進(jìn)攻DNA骨架磷羧二醮的磷原子所致，需要進(jìn)一步研究。4合成了一種新配體^‘Ⅳ一二(2一毗啶甲基)_2葸醌甲胺(AQDPA)及其與銅(T)的配合銹cu(AQDPAXCl04b，用元素分析、電噴霧廩譜對它進(jìn)行r表征。電噴霧質(zhì)譜測定裘明該配臺物與Cu(DPAXCl04)2【DPA=二(2一吡啶甲基)胺卜一樣其毳己使的水分子能披磷酸二(4一硝基苯)酯的弱離子取找。用溴化乙錠熒光猝滅和DNA熱變性實(shí)驗(yàn)研究了這兩種配合物與DNA的作用情況，測定結(jié)果

3、表明它們可能以部分插入方式與DNA結(jié)合，它們與DNA的作用強(qiáng)度按Cu(DPA)(c104_》2到cu(AQDPAXCl04)2的順序增強(qiáng)。在瓊脂糖凝膠電泳實(shí)驗(yàn)中在腓so和Tris存在下，觀察到這兩種配合物能引起DNA斷裂。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明在沒有外加輔助試劑的情況下，它們不通過羥基自由基或自由超氧離予也能斷裂脒A，可能是遘過DNA骨架上磷酸二酯的氧阱離子與銅(II)配位所致。5改進(jìn)了文獻(xiàn)方法，提高了合成鄰澳甲摹苯甲醇的收事。合成了一個具有苯甲

4、酵側(cè)鏈的太環(huán)四胺配體14，7，lo霞(鄰羥甲基苯甲基)14，7，10orⅡ氮雜環(huán)十二烷(L)。剎用該同一配體L，分別在中性和堿性實(shí)驗(yàn)條件下臺成了zn(L)和Zn(H)兩種配合物。通過x一射線晶體衍射結(jié)構(gòu)分析發(fā)現(xiàn)，在兩種配合物中側(cè)鏈醇羥摹的氧原子與鋅(II)配位，后者為前者配位的羥基脫氫后產(chǎn)生的。沒有發(fā)現(xiàn)這兩種配合物能與二氧化碳作用生成側(cè)鏈羥基通過氫鍵協(xié)助的HCO，“與配音物中鋅(II)配位的產(chǎn)物。通過電噴霧質(zhì)譜檢測，發(fā)現(xiàn)在有COz存在的