新型聚(甲基)丙烯酰胺類光學(xué)活性聚合物的設(shè)計(jì)合成與性能研究.pdf

1、本文設(shè)計(jì)合成了新單體L-1-丙烯酰-N-苯基吡咯烷-2-酰胺(L-APPCA)和N-(2-羥基-1-苯乙基)-甲基丙烯酰胺(L-HPEMA)，通過(guò)自由基聚合得到了不同微觀結(jié)構(gòu)的聚合物，研究了反應(yīng)條件對(duì)聚合物的手性分離能力及立構(gòu)規(guī)整性的影響。采用核磁共振氫譜(1HNMR)和碳譜(13C NMR)對(duì)產(chǎn)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，通過(guò)熱重分析(TGA)研究了鍵合型手性固定相的鍵合質(zhì)量分?jǐn)?shù)，采用旋光儀和圓二色光譜儀(CD)研究了聚合物的光學(xué)活性，利

2、用高效液相色譜(HPLC)研究了聚合物作為手性固定相的手性拆分能力。主要研究?jī)?nèi)容包括：
　　 ⑴采用兩步法合成了新型的手性單體L-APPCA，利用重結(jié)晶法和柱層析法對(duì)合成的單體進(jìn)行了純化，經(jīng)過(guò)1H NMR測(cè)試表明，得到了純凈的目標(biāo)單體。采用自由基聚合法，通過(guò)調(diào)控反應(yīng)條件(如單體濃度、溶劑種類、Lewis酸催化劑種類等)制備不同立體結(jié)構(gòu)的聚丙烯酰胺PAPPCA，研究聚合條件對(duì)PAPPCA旋光度、CD光譜、分子量及其分布的影響，結(jié)果

3、表明聚合時(shí)添加的Lewis酸對(duì)聚合物的旋光活性和分子量都有一定影響。
　　 ⑵將不同結(jié)構(gòu)的PAPPCA作為涂覆型手性固定相(CSP)，研究不同條件下制得的聚合物的手性分離能力及測(cè)試條件對(duì)CSP手性分離能力的影響。結(jié)果表明聚合時(shí)單體的濃度以0.5 mol/L為最佳；聚合時(shí)添加的不同Lewis酸對(duì)聚合物的分離能力影響不大；測(cè)試的流動(dòng)相以H/I=90/10(v/v)為最佳。在添加或不添加Lewis酸的條件下，在氨丙基硅膠上接枝PAPP

4、CA，作為鍵合型CSP，研究HPLC測(cè)試條件對(duì)CSP手性識(shí)別能力的影響。結(jié)果表明，添加Lewis酸進(jìn)行接枝得到的CSP分離效果較好；對(duì)于同種CSP，流動(dòng)相種類和極性對(duì)分離效果有顯著的影響。
　　 ⑶通過(guò)甲基丙烯酰氯和L-苯甘氨醇在堿性條件下的反應(yīng)合成了新型甲基丙烯酰胺類單體L-HPEMA，通過(guò)自由基聚合制備PHPEMA，研究溶劑種類、Lewis酸種類和濃度等對(duì)HPEMA聚合的影響。結(jié)果表明，當(dāng)Lewis酸種類不變，使用不同的溶劑