碘代三氮唑的合成及應(yīng)用.pdf

1、1，2，3-三氮唑是一類重要的結(jié)構(gòu)單元，含1，2，3-三氮唑的化合物具有合成方便、生物兼容性高等優(yōu)點(diǎn)。目前，1，2，3-三氮唑及其衍生物在藥物合成、生物綴合、材料制備等領(lǐng)域展現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景。銅催化的末端炔和有機(jī)疊氮之間的偶極環(huán)加成反應(yīng)(CuAAC)是制備1，4-取代-1，2，3-三氮唑的有效的方法。但是相對(duì)于1，4-取代-1，2，3-三氮唑的合成方法，1，5-取代-1，2，3-三氮唑以及1，4，5-取代-1，2，3-三氮唑的合成方法

2、還十分有限。
　　以無(wú)毒、穩(wěn)定、儲(chǔ)量豐富的水作為反應(yīng)介質(zhì)符合綠色化學(xué)的理念，所有生命過(guò)程的化學(xué)反應(yīng)均是在水中進(jìn)行的，以水作為介質(zhì)的溫和、高效的反應(yīng)具有潛在的生物標(biāo)記應(yīng)用前景。
　　鑒于此，本論文在前期工作的基礎(chǔ)上，開(kāi)展了合成多取代-1，2，3-三氮唑及1，5-取代-1，2，3-三氮唑的方法學(xué)研究。其創(chuàng)新點(diǎn)包括:
　　(1)首次實(shí)現(xiàn)在純水介質(zhì)中，多組分合成5-碘-1，2，3-三氮唑;
　　(2)首次合成了4，5-雙

3、功能化1，2，3-三氮唑，并在此基礎(chǔ)上發(fā)展了合成1，5-取代和1，4，5-三取代-1，2，3-三氮唑的新方法。
　　具體的研究?jī)?nèi)容包括:
　　一、綜述了碘代反應(yīng)的最新進(jìn)展及其在生物標(biāo)記、藥物合成方面的應(yīng)用（碘化物）;綜述了1，4，5-取代-1，2，3-三氮唑在醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用及合成方法最新研究進(jìn)展（多取代三氮唑）。
　　二、通過(guò)CuI/Selectfluor/四丁基碘化銨催化氧化體系，發(fā)展了在水溶液中—鍋法制備5-碘-1

4、，2，3-三氮唑的新方法，使用各種結(jié)構(gòu)類型的炔和疊氮合成了13個(gè)5-碘-1，2，3-三氮唑化合物。該反應(yīng)體系接近生物體的生理?xiàng)l件，具有生物標(biāo)記領(lǐng)域應(yīng)用前景。
　　三、以4-TMS-5-碘-1，2，3-三氮唑?yàn)樵?，發(fā)展了在CuBr/2-環(huán)己酮甲酸乙酯催化體系下設(shè)計(jì)合成了5-芳氧基和5-芳硫基-1，2，3-三氮唑類化合物的新方法，利用該方法合成了12個(gè)5-芳氧基（或芳硫基）-1，2，3-三氮唑。
　　四、以4-TMS-5-碘-