甜菜堿衍生物配合物的合成和研究.pdf

1、通過配位鍵和/或者非共價鍵作用形成的配位聚合物能夠表現(xiàn)出優(yōu)異的導(dǎo)電性、磁性、光學(xué)性能、吸附以及催化性能等,具有潛在的應(yīng)用價值.當(dāng)人們對配體本身的幾何構(gòu)型、金屬離子的特性和配位構(gòu)型、陰離子、溶劑、形成氫鍵能力以及反應(yīng)中配體和金屬離子的配比等因素有了較好了解后,就可以在一定程度上控制和預(yù)測配合物的最終結(jié)構(gòu),賦予它們希望的性質(zhì)和功能.在實驗中,合成了2-(4-羧基吡啶基)乙醚(L)和1,6-二-(4-羧基吡啶基)己烷(L')兩個新配體,研究它

2、們對不同金屬鹽的配位能力及構(gòu)筑配位聚合物的能力.得到了[MnL<,2>(H<,2>O)<,4>]·2Cl<,2>·4H<,2>O(1),[MnL<,2>(H<,2>O)<,4>]·2NO<,3>·2H<,2>O(2),[Mn<,1.5>L<,3>(H<,2>O)<,6>]·3ClO<,4>·2H<,2>O(3),[Cd<,1.5>L<,3>(H<,2>O)<,6>]·3ClO<,4>·H<,2>O(4),{[Ni<,1.5>L<,3>(

3、H<,2>O)<,6>]·ClO<,4>·H<,2>O(5),[CoL<,2>(H<,2>O)<,4>]·2ClO<,4>·H<,2>O(6),[Ag<,2>L<,2>]·2CF<,3>SO<,3>(7),[Ag<,7>L<,6>H<,2>O]·7ClO<,4>(8),[Cu<,2>L<,2>(H<,2>O)<,4>Cl<,2>]·2H<,2>O(9)和[Co<,2>L'·(H<,2>O)<,5>]·2ClO<,4>十個配位聚合物得單晶

4、,并通過單晶X-射線衍射進(jìn)行了結(jié)構(gòu)分析.結(jié)構(gòu)分析表明:(1)在配合物(8)中,L配體中的一個羧基是以syn-syn橋連方式和Ag(Ⅰ)配位的,其余以L作為配體的配合物中羧基都是單齒配位模式;(2)在配體L中由于含有醚鍵使得它在配位過程中采取了trans-和cis-兩種不同的構(gòu)象.這種構(gòu)象的變化使配合物具有多變的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu):在配合物(3~6)中配體以cis-構(gòu)象配位,得到氫鍵連接的十九元環(huán)結(jié)構(gòu);在配合物(1)和(2)中則是trans-構(gòu)象,

5、形成了多轉(zhuǎn)子配合物(polyrotaxane):(3)配合物(1~3)不同的結(jié)構(gòu)特征表明在形成配位聚合物過程中反離子有著重要的影響:在(1),(2)和(3)中,金屬離子同為Mn(Ⅱ),但陰離子不同(1:Cl<'->,2:NO<,3><'->,3:ClO<,4><'->),L的構(gòu)象發(fā)生了變化(1,2:trans-構(gòu)象;3:cis-構(gòu)象)從而得到不同的格子;(4)配位聚合物(3~6)在相同條件下通過調(diào)整配體和金屬離子的比例并沒有得到不同結(jié)構(gòu)