新型吡唑羧酸衍生物及配合物的合成與性質(zhì)研究.pdf

1、吡唑衍生物合成的配合物具有新穎的結(jié)構(gòu)，獨特的功能，并且在醫(yī)藥、離子交換、催化劑、儲氣以及發(fā)光材料等方面具有潛在的應(yīng)用價值。近年來，吡唑衍生物及其配合物已成為配位化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點。其中，吡唑聯(lián)含氮雜環(huán)類化合物由于含有較多的N、O原子，廣泛應(yīng)用于構(gòu)筑結(jié)構(gòu)新穎，功能獨特的超分子配合物結(jié)構(gòu)?；诋?dāng)前的研究背景和發(fā)展趨勢，本論文主要以8個新型吡唑羧酸為定向配體，設(shè)計與構(gòu)筑了23個新穎的配合物，通過單晶衍射等手段確定配合物的結(jié)構(gòu)，并研究了所合成配

2、合物的相關(guān)性能。
　　本研究主要內(nèi)容包括：⑴1H-吡唑-3-甲酸(H2L1)與1-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-吡唑-3-羧酸乙酯(epzc)為定向配體構(gòu)筑配合物。(H2L1)與過渡金屬鹽反應(yīng)得到3個配合物:[Co(HL1)2(H2O)2](1)，[Ni2L2(H2O)6]·H2O(2)，[Cu2(L1)2]n(3)，分別為單核，雙核，二維配合物。配體epzc由H2L1N-烷基化反應(yīng)得到，通過一鍋法原位水解得到3個配合物:[Ni(

3、L2)(H2O)4](4)，[Cu2(L2)2(H2O)4](5)，[Co2(L2)2(H2O)4]n(6)，同樣分別為單核，雙核，二維聚合物。研究了這6個配合物的電致發(fā)光性能，發(fā)現(xiàn)目標(biāo)配合物可以作為潛在發(fā)光材料。⑵以1，1-二吡唑乙酸(HL3)和雙吡唑甲烷(L4)為定向配體構(gòu)筑配合物。配體(HL3)與過渡金屬溶液法得到4個配合物:{[Mn2(L3)2(OAC)2]·2H2O}n(7)，{[Cd1.5(L3)2]ClO4·H2O}n(8

4、)，[Cu(L3)2](9)，[Co(L3)2](10)，而利用溶劑熱法配體(HL3)發(fā)生脫羧得到雙吡唑甲烷(L4)，生成了3個配合物:[Mn2(L4)2Cl4]n(11)，[Cd2(L4)2Cl4]n(12)，[Cu2(L4)Cl2]n(13)。我們合成了配體L4同樣的條件反應(yīng)得到了4個完全不同的配合物:[Mn1.5(L4)(MeCN)Cl3]n(14)，[Cd(L4)2H2O]·ClO4(15)，[Co(L4)2H2O]·ClO4(

5、16)。這部分研究了配合物7-16的熒光性質(zhì)，配合物10的磁性以及配合物14-16的Hirshfeld表面作用力分析。⑶以配體5-甲基-1-(1H-吡唑-3-基)-1H-1，2，3-三唑-4-甲酸(H2L5)得到配合物:[Cu(HL5)2(H2O)2](17)，[AgHL5]n(18),[Co2(HL6)2Cl2(H2O)4]Cl2·H2O(19)，其中配合物19生成過程中配體H2L5發(fā)生了原位脫羧反應(yīng)，得到配體并利用其作為配體HL6。