芳香羧酸及其衍生物為配體的金屬配合物的合成與性質(zhì)研究.pdf

1、近幾年來，配位化合物因結(jié)構(gòu)豐富多樣，作為功能的材料具有潛在的應(yīng)用價(jià)值，已成為研究熱點(diǎn)課題之一。這些配合物有吸引人的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和特殊的性質(zhì)，比如配合物中有關(guān)磁性，光學(xué)以及吸附等性質(zhì)的研究已經(jīng)陸續(xù)被報(bào)道出來。這些配位化合物的合成主要取決于兩個(gè)因素的組合：金屬離子和有機(jī)配體的幾何構(gòu)型。吡啶酸及其衍生物有機(jī)配體沒有像有柔性的配體一樣搖擺部份，但是N-O基團(tuán)向金屬離子的彎曲，這使得該類配體的配合性質(zhì)不同與一般的剛性或者柔性鏈配體。一般說來，羧酸基團(tuán)

2、syn，syn以及anti，anti類型的配位模式具有反鐵磁性耦合，而syn，anti類型的配位模式具有弱的鐵磁性或者反鐵磁性耦合。
　　 本文采用水熱合成法合成出一系列芳香羧酸及衍生物，并做了結(jié)構(gòu)表征和磁性分析，要點(diǎn)如下：
　　 一、合成了兩種N-氧-吡啶甲酸為主配體的錳配合物對(duì)磁性進(jìn)行研究。[Mn3(L1)4(NO3)2]n(配合物2-A，HL1為N-氧煙酸)以及[MnL2C1]n(配合物2-B，HL2為N-氧異煙酸

3、)。配合物2-A中的L1具有兩種配位模式分別橋連四、三個(gè)二價(jià)錳離子。配合物2-A網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)為3，4，6-連接4-節(jié)點(diǎn)，用Schlafli標(biāo)記法表示為({43}2{44；62}4{46；66；83})。這種相鄰的鏈結(jié)構(gòu)再通過羧基采用syn，syn模式相互連接形成蜂巢狀的二維層。2-B通過N-O基團(tuán)及羧酸等形成蜂巢狀層結(jié)構(gòu)，再通過吡啶環(huán)形成三維結(jié)構(gòu)，為4，6-節(jié)點(diǎn)的{3；4；54){32；4；56；66}結(jié)構(gòu)。對(duì)磁性研究比較，配合物2-A為低

4、維反鐵磁性物質(zhì)，配合物2-B的磁性存在于蜂巢狀的二維層結(jié)構(gòu)，整體呈現(xiàn)反鐵磁性。
　　 二、兩種鈷離子配合物Co(OCH3)L](3-A)及[CO3(N3)4(OCH3)2L2](3-B)(L=N-氧煙酸)合成及磁性表征。二價(jià)鈷離子在這兩種配合物中為八面體配位。3-A中，甲氧基與羧酸分別以μ1，1和syn，syn連接金屬離子，并通過配體骨架的連接形成三維結(jié)構(gòu)。3-B通過疊氮以EO模式形成金屬鈷離子鏈結(jié)構(gòu)，并經(jīng)配體連接形成二維層結(jié)構(gòu)