喹啉羧酸類配體及其金屬配合物的合成、表征與性質研究.pdf

1、氮雜羧酸類配體配位能力強、配位方式靈活，其金屬配合物以其多樣的結構形式和其潛在的應用而備受關注。為了進一步研究和討論氮雜羧酸類配體及其配合物的結構與性質關系，本文通過Pfitzinger法合成了2-甲基喹啉-3，4-二羧酸(H2qudc)和2-(2-吡啶基喹啉)-4-羧酸(Hpquc)兩個喹啉羧酸類配體，利用溶液法和水熱法合成了15個喹啉羧酸金屬有機配位化合物。通過X-射線單晶衍射，紅外光譜，元素分析，熱重分析等方法對配合物進行了結構分

2、析和熱穩(wěn)定性研究。并考察了在室溫下配合物[Cd(qudc)(H2O)2]n·2nH2O(4)，[Zn(qudc)(phen)(H2O)]n·nH2O(6),[Zn(pquc)2]n·4.5nH2O(11)的固體熒光性質。本文主要包括兩個部分：
　　 1．基于2-甲基喹啉-3，4-二羧酸的配合物
　　 利用靛紅和乙酰乙酸乙酯通過Pfitzinger法合成了2-甲基喹啉-3，4-二羧酸。以其為配體，通過水熱法和溶液法合成了1

3、0個未見報道的金屬有機配合物[Co(qudc)(H2O)5]·(H2O)2(1)，[Co(qudc)(H2O)2]n(2)，Mn(qudc)(H2O)4(3),[Cd(qudc)(H2O)2]n·2nH2O(4),[Co(qudc)(H2O)]·4.5H2O(5),[Zn(qudc)(phen)(H2O)]n·nH2O(6),[Co(qudc)(phen)(H2O)]n·nH2O(7),[Ni(qudc)(phen)(H2O)]n·nH

4、2O(8),[Cd2(qudc)2(phen)2(H2O)2]·2H2O(9),[Cd2(qudc)2(2,2’-bipy)2(H2O)2]·6H2O(10)。配合物(1),(2)，(3)通過配位鍵和氫鍵的協(xié)同作用，構筑多種形式的三維層-柱狀堆積超分子結構。配合物(4)中，金屬離子通過配體qudc2-的橋連形成一維螺旋配位聚合物。在配合物(5)-(10)中，引入了螯合配體鄰菲羅啉，2，2’-聯吡啶作為輔助配體。配合物(5)通過氫鍵和π-

5、π堆積相互作用，形成三維超分子結構。配合物(6)-(8)屬于異質同晶，具有相似的一維螺旋結構。配合物(9)和(10)是兩個新穎的雙核金屬有機配合物。
　　 2．基于2-(2-吡啶基喹啉)-4-羧酸的配合物
　　 利用靛紅和2-乙酰基吡啶通過Pfitzinger法合成了2-(2-吡啶基喹啉)-4-羧酸。并以其為配體，合成了5個金屬有機配合物[Zn(pquc)2]n·4.5nH2O(11),[Co(pquc)2]n(12),

6、[Cu(pquc)(CH3COO)]n·nH2O(13),[Co(pquc)(HCOO)(H2O)2]n(14),[Mn(pquc)(HCOO)(H2O)]n(15)。配體Hpquc在水熱條件下與金屬離子發(fā)生作用，得到多種一維鏈狀配位聚合物，其中配合物(11)，(13)，(14)為Z字形結構，配合物(12)為雙鏈結構，配合物(15)為梯式結構等。其中配合物(11)-(15)中具有很強的π-π堆積作用，對應芳環(huán)間的距離小于3.8(?)。同