剛性芳香羧酸類(lèi)配合物的合成、結(jié)構(gòu)解析及性質(zhì)研究.pdf

1、配位化合物在非線(xiàn)性光學(xué)、催化、熒光、氣體吸附和磁性等領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價(jià)值以及它們有趣的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),致使合理設(shè)計(jì)和合成配合物成為關(guān)注熱點(diǎn),研究重點(diǎn)在于構(gòu)筑新型配合物的同時(shí),闡明它們的結(jié)構(gòu)與功能之間的關(guān)系。本文選用剛性芳香羧酸類(lèi)配體(H3ctd和H2pip),分別與稀土元素和過(guò)渡金屬元素作用,利用水熱法合成了12種配位化合物:[Tb(ctd)(DMF)]n(1),[Dy(ctd)(DMF)]n(2),[Mn2(pip)2(H2O)4]·4H

2、2O(3),[Cd(pip)(H2O)2]·H2O(4),[Mn(pip)(H2O)2]·H2O(5),[Mn(pip)(4,4′-bipy)](6),[Co(pip)(4,4′-bipy)](7),[Co(pip)(pyz)](8),[Zn(Hpip)(HCO2)]·2H2O(9),[Mn3(pip)2(HCO2)2(H2O)2](10),[Co3(pip)2-(HCO2)2(H2O)2](11)和[Zn(pip)(H2O)]·H2O

3、(12)。文中合成的配合物都進(jìn)行了X-射線(xiàn)單晶衍射分析,元素分析(EA)及紅外光譜測(cè)試(IR);其中有8個(gè)配合物做了X-射線(xiàn)粉末衍射(XRPD)和熱失重分析(TGA)。結(jié)構(gòu)分析表明:配合物1和2屬于同構(gòu),是含有一維孔道的三維結(jié)構(gòu),而且孔道內(nèi)充滿(mǎn)配位的DMF溶劑分子;配合物3-5都是二維(6,3)層狀結(jié)構(gòu),相鄰層之間通過(guò)氫鍵和π-π堆積作用構(gòu)成三維超分子結(jié)構(gòu),4和5屬于同構(gòu);配合物6-9是二重穿插的三維層柱狀結(jié)構(gòu),分別用4,4′-聯(lián)吡啶、

4、吡嗪和甲酸分子作為層與層間的連接體,其中6和7屬于同構(gòu),6-8為(3,5)-連接的hms拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),而配合物9是一個(gè)(3,4)-連接的fsc類(lèi)結(jié)構(gòu),Schl?fli符號(hào)為{63}{65.8};10和11二者也是異質(zhì)同晶,金屬離子中心形成的三核結(jié)構(gòu)通過(guò)配體的連接構(gòu)成三維網(wǎng)狀骨架結(jié)構(gòu);配合物12是由雙核結(jié)構(gòu)形成的二維雙層結(jié)構(gòu),拓?fù)漕?lèi)型為(3,6)-連接的kgd網(wǎng)狀化合物,Schl(a)fli符號(hào)為{43}2{46.66.83}。同時(shí),配合物1