基于羧酸衍生物配體的配合物的設(shè)計(jì)合成與性質(zhì)研究.pdf

1、 SOOCHOW UNIVERSITY 碩 士 學(xué) 位 論 文 論文題目 基于羧酸衍生物配體的配合物的設(shè)計(jì)合成與 性質(zhì)研究 研 究 生 姓 名 曹燕媛 指導(dǎo)教師姓名 李亞紅（教授） 專 業(yè) 名 稱 無機(jī)化學(xué) 研 究 方 向 配位化學(xué) 論文提交日期 2013 年 3 月 基于羧酸衍生物配體的配合物的設(shè)計(jì)合成與性質(zhì)研究 基于羧酸衍生物配體的配合物的設(shè)計(jì)合成與性質(zhì)研究

2、 中文摘要 中文摘要 I 中文摘要 金屬離子和多齒有機(jī)配體架構(gòu)的配合物具有迷人的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，在熒光、催化、吸附、磁性以及非線性光學(xué)等方面具有廣闊的應(yīng)用前景，因而受到了多個(gè)學(xué)科的關(guān)注。最近，我們致力于合成基于異羥肟酸類配體的配合物，并研究了它們的化學(xué)、物理性質(zhì)。本論文主要選取了苯異羥肟酸(bhaH2)和對氨基苯異羥肟酸（4-APhaH）兩種配體，利用其分別與過渡金屬鹽反應(yīng)，得到一系列相應(yīng)配合物。根據(jù)其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，我們分別研究了它們

3、的磁性和熒光等性質(zhì)。主要包括以下三個(gè)部分： 一、 以金屬鹽與 bhaH2， 4-APhaH 反應(yīng)， 得到了五個(gè)雙核及三核配合物 (1?5)：[CoIII2(4-APha)4Cl2] (1)， [NiII2(4-APha)4(H2O)2] (2)， [CoII2(4-APha)4(H2O)2] (3)， [NiII3(bhaH)2(bipy)2(Ac)4] (4)， [CoII3(bhaH)2(phen)2(Ac)2(BA)2] (5)。

4、 配合物 1，2，3 結(jié)構(gòu)類似，均為氧橋聯(lián)的雙核配合物，單元結(jié)構(gòu)中包含 4 個(gè)4-APha- 配體，其中配合物 1 為三價(jià)鈷配合物，2 和 3 分別為二價(jià)鎳和鈷配合物。通過添加雙齒配體 2,2-聯(lián)吡啶和 1,10-菲羅林分別得到了配合物 4 和 5，配合物 4和 5 為結(jié)構(gòu)相似的三核結(jié)構(gòu)，中心金屬離子位于整個(gè)結(jié)構(gòu)的中心對稱位置，均為變形的八面體構(gòu)型。 二、以金屬鹽與 bhaH2，4-APhaH 反應(yīng)，得到了四個(gè)配位聚合物 (6?9)：

5、[CdII(4-APha)2]n (6)， {[Zn8II(4-APha)8(Ac)8]?2CH3CH2OH}n (7)， {[ZnIICoII(bhaH)2(Ac)2]?2CH3CH2OH}n (8)， {[MnII(bhaH)2]?2CH3OH}n (9)。 6 為一維 Cd 鏈，相鄰金屬離子之間通過配體的氧原子橋聯(lián)，鏈與鏈之間存在氫鍵作用，從而構(gòu)成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。7 為三維網(wǎng)絡(luò)超分子結(jié)構(gòu)，鏈與鏈之間通過配體作用連接到一起。 8 為