新型吡唑衍生物及其金屬配合物的合成與性能.pdf

1、吡唑衍生物具有新穎的結(jié)構(gòu)、獨特的功能，使其在配位化學、生物化學、材料科學等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。本論文在設(shè)計與合成7種吡唑衍生物的基礎(chǔ)上，得到了3種金屬配合物，并測試了它們的熒光性能。主要內(nèi)容如下：
　　通過 Michael加成反應(yīng)和 SN2親核取代反應(yīng)合成了多種含有吡唑結(jié)構(gòu)單元的有機配體：2-(3,5-二苯基吡唑)乙酸( L1)，2-(3,5-二苯基吡唑)乙酰胺( L2)，3,5-二甲基吡唑-3-吡啶甲酮( L3)，二(3,5-二甲

2、基吡唑)甲酮( L4)，3,5-吡唑二甲酸( L5)，2-(1H-吡唑-3-基)吡啶( L6)，1,3-二(3,5-二甲基吡唑)-2-丙醇( L7)，并采用溶液揮發(fā)法培養(yǎng)出配體 L7的單晶，對7種配體的合成機理進行了探討。并以其中的L5為原料，采用溶劑熱合成法合成了配合物 C1[Zn(C5H4N2O4)2(H2O)2·H2O]，分別以 L6和L7為原料采用溶液揮發(fā)法分成了配合物 C2[Cu2(C8H7N3)2Cl4]，配合物 C3[Cu

3、(C13H20N4O)Br]·4H2O等3種金屬配合物。
　　采用EA、IR、TG-DTA、XRD等測試方法對7種吡唑類衍生物和3種金屬配合物的結(jié)構(gòu)進行表征。單晶結(jié)構(gòu)測定結(jié)果表明，L7的晶體中含有兩分子水，屬于正交晶系，空間群為P212121；而配合物 C1的中心金屬原子 Zn為六配位，其幾何構(gòu)型為有點變形的八面體，屬單斜晶系，空間群為P21/c；配合物 C2、C3的中心金屬原子 Cu為五配位，其幾何構(gòu)型為四方錐形，屬單斜晶系，空

4、間群為Pc，其中配合物 C2為雙核Cu結(jié)構(gòu)，配合物 C3為單核 Cu結(jié)構(gòu)。
　　分子熒光分析結(jié)果表明，7種配體都具有熒光性質(zhì)，其中配體 L6熒光效應(yīng)較強，配體的熒光強度按照 L3→L5→L1→L4→L7→L2→L6的順序逐漸增強；配合物C1、C2、C3同樣具有較好的熒光效應(yīng)，其中固體狀態(tài)下的配合物 C3的熒光強度較配合物 C1和C2要強。研究發(fā)現(xiàn)，在相同配合物濃度的THF、DMF和MeOH溶液中，溶劑的極性越大，配合物的熒光強度越

5、??；在濃度分別為0.25 M、0.5 M、1.0 M的甲醇溶液中，配合物的熒光強度均隨著濃度的增大而減弱。對配體及其配合物熒光性能的差異進行了初步探討。
　　運用熒光分析定量法測定了0.0625 mmol/L～1 mmol/L濃度范圍內(nèi)Zn2+、Cu2+離子的含量，發(fā)現(xiàn)其濃度與熒光強度呈線性關(guān)系，關(guān)系式分別為：IC1=662.99CZn2++175.29,IC2=337.4CCu2++27.458, IC3=284.02CCu2+