新型稀土二元羧酸配合物及稀土苯甲酸衍生物配合物.pdf

1、利用擴(kuò)散法、水熱法或溶液法共得到17種未見報(bào)導(dǎo)的稀土羧酸配合物的單晶體,通過X-射線單晶衍射確定了這些配合物的晶體結(jié)構(gòu),并利用元素分析、紅外光譜、紫外吸收光譜、熒光光譜以及差熱-熱重分析等手段對這些配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行了表征。主要研究成果如下： 1、以對苯二氧乙酸為配體,通過擴(kuò)散法合成了4種新的稀土配合物：{Ln2(1,4-BDOA)3(H2O)4·6H2O}n(1,4-H2BDOA=對苯二氧乙酸；Ln=Dy(1)、Ho(2)

2、、Tb(3)和Sm(4))。4種配合物具有相似的晶體結(jié)構(gòu)。配合物中,Ln3+離子的配位數(shù)均為9,其中7個(gè)氧原子來自于1,4-BDOA配體,2個(gè)氧原子來自水分子。相鄰的2個(gè)Ln3+離子通過來自1,4-BDOA配體的羧基以雙齒-橋聯(lián)和螯合-橋聯(lián)2種方式連接起來形成基本構(gòu)筑單元。這些基本構(gòu)筑單元通過1,4-BDOA配體交叉相連形成2-D網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。相鄰的2-D層狀結(jié)構(gòu)進(jìn)一步通過氫鍵連接形成3-D超分子結(jié)構(gòu)。配合物1、3和4的熒光光譜分別體現(xiàn)了D

3、y3+、Tb3+和Sm3+離子的特征發(fā)射。 2、以鄰苯二氧乙酸和鄰菲噦啉為配體,通過水熱法首次合成了3種雙核的稀土配合物：[Ln2(1,2-BDOA)3(phen)2(H2O)2]·2H2O(Ln=Eu(1)、Tb(2)和Dy(3);1,2-H2BDOA=鄰苯二氧乙酸；phen=鄰菲啰啉)。在雙核分子中,一個(gè)1,2-BDOA配體通過其2個(gè)雙齒-螯合的羧基將2個(gè)中心Ln3+離子連接起來。另外2個(gè)1,2-BDOA配體則利用其中的2個(gè)

4、單齒的羧基氧原子和2個(gè)醚氧原子作為端基配體分別與同一個(gè)Ln3+離子螯合。雙核分子通過氫鍵和π-π堆積作用進(jìn)而形成3-D超分子結(jié)構(gòu)。3種配合物的熒光光譜分別顯示了Eu3+、Tb3+和Dy3+離子的特征發(fā)射。 3、以4-羧基苯磺酸和鄰菲啰啉為配體,通過水熱法首次合成了4種稀土配合物：{[Dy2(4-SBA)3(phen)2(H2O)4]·2H2O}n(1)、{[Eu2(4-SBA)3(phen)2(H2O)2])N(2){[Tb2(

5、4-SBA)3(phen)2(H2O)4]·2H2O}n(3)和{[Sm2(4-SBA)3(phen)2(H2O)2]}n(4)(4-H2SBA=4-羧基苯磺酸)。4種配合物表現(xiàn)出2種結(jié)構(gòu)。配合物1和3結(jié)構(gòu)相似,其中Dy3+或Tb3+離子通過雙齒和三齒的4-SBA配體連接成1-D鏈狀結(jié)構(gòu),并進(jìn)一步通過強(qiáng)氫鍵形成3-D超分子網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。配合物2和4結(jié)構(gòu)相似,其中Eu3+或Sm3+離子通過三齒和四齒的4-SBA配體連接成2-D網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。4種配