新型表面分子印跡材料的制備及其識(shí)別特性研究.pdf

1、本論文以硅膠和自制磁性微球?yàn)榛|(zhì)，采用表面接枝聚合法和原子轉(zhuǎn)移自由基聚合技術(shù)將不同類型的模板分子、單體、交聯(lián)劑鍵合到基質(zhì)材料表面，制備了三種表面分子印跡材料，采用動(dòng)態(tài)與靜態(tài)兩種方法研究了印跡材料對(duì)模板分子的結(jié)合性能與分子識(shí)別特性，并研究了表面印跡材料的識(shí)別性能和吸附性能，將其用實(shí)際樣品分析，取得了較好的效果。
　　論文主要包括以下幾個(gè)部分:
　　1、首先對(duì)硅膠表面用γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷(MPS)進(jìn)行改性，以異

2、丙威為模板分子，乙二醇二縮水甘油醚(EGDE)為交聯(lián)劑，甲基丙烯酸(MAA)為單體，采用表面接枝聚合法制備了異丙威表面分子印跡材料MIP-PMAA-MPS-SiO2。采用動(dòng)態(tài)與靜態(tài)兩種方法，研究了印跡材料MIP-PMAA-MPS-SiO2對(duì)模板分子的結(jié)合性能與分子識(shí)別特性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:MIP-PMAA-MPS-SiO2印跡材料對(duì)模板分子異丙威具有良好的特異性識(shí)別作用，相對(duì)于參比物速滅威和甲萘威，印跡材料對(duì)異丙威的選擇性系數(shù)分別為6.7

3、3和8.95。經(jīng)過(guò)Scatchard模型分析，計(jì)算得到兩類結(jié)合位點(diǎn)的最大表觀吸附量分別為229.57mg/g、116.67mg/g，印跡聚合物的平衡離解常數(shù)Kd分別為1428.57mg/L、476.19mg/L。油菜樣品中加標(biāo)回收證明，該印跡材料可以對(duì)痕量異丙威進(jìn)行富集分離測(cè)定，且可重復(fù)使用。
　　2、采用表面引發(fā)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(SI-ATRP)技術(shù)，制備了17β-雌二醇表面分子印跡聚合物(MIP)。以17β-雌二醇為模板分子

4、，4-乙烯基吡啶(4-VP)和丙烯酰胺(AM)為復(fù)合功能單體，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TRIM)為交聯(lián)劑，CuBr/2，2'-聯(lián)吡啶(Bpy)為催化劑，甲醇為溶劑，通過(guò)SI-ATRP技術(shù)將印跡聚合物接枝到引發(fā)劑修飾的硅膠表面。通過(guò)元素分析和熱重分析對(duì)印跡聚合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。采用動(dòng)態(tài)與靜態(tài)兩種方法研究了印跡材料對(duì)17β-雌二醇的結(jié)合性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:印跡材料對(duì)模板分子17β-雌二醇具有良好的識(shí)別作用(180.65mg/g，298K

5、)，相對(duì)于參比物睪丸素和黃體酮，印跡材料對(duì)17β-雌二醇有良好的選擇性能。通過(guò)分子印跡固相萃取結(jié)合高效液相色譜發(fā)展了一個(gè)檢測(cè)牛肉中痕量的17β-雌二醇的分析方法，其線性范圍是0.25-10ng/mL（相關(guān)系數(shù)為0.9958），檢測(cè)限為0.25ng/mL。這一方法成功的應(yīng)用于分析牛肉樣品中痕量的17β-雌二醇，其回收率為97.37-99.21％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差低于4.0％。檢測(cè)出牛肉樣品中17β-雌二醇的含量為2.83ng/g。本文通過(guò)分子

6、印跡固相萃取結(jié)合高效液相色譜檢測(cè)牛肉樣品中痕量的17β-雌二醇的含量，提出了一種復(fù)雜樣品中痕量組分的靈敏、快速、可靠的、便捷的分析方法。
　　3、首先利用化學(xué)還原-共沉淀法制備了磁性納米Fe3O4;然后采用“一步種子溶脹法”制備了單分散粒徑為5.0μm的交聯(lián)聚氯甲基苯乙烯二乙烯基苯微球PCMS-DVB，將其溶脹并與磁性納米Fe3O4超聲制備了Fe3O4/PCMS-DVB磁性聚合物微球;最后采用表面引發(fā)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(SI-AT

7、RP)技術(shù)，以單分散5.0μmFe3O4/PCMS-DVB磁性聚合物微球?yàn)锳TRP大分子引發(fā)劑，煙嘧磺隆為模板分子，4-乙烯基吡啶(4-VP)和丙烯酰胺(AM)為復(fù)合功能單體，TRIM為交聯(lián)劑，制備了煙嘧磺隆磁性聚合物表面分子印跡材料。通過(guò)元素分析和熱重分析對(duì)磁性印跡聚合物微球進(jìn)行了表征。采用動(dòng)態(tài)與靜態(tài)兩種方法研究了磁性單分散印跡材料對(duì)煙嘧磺隆的結(jié)合性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:制備的煙嘧磺隆磁性表面分子印跡材料具有高的吸附容量、快速的結(jié)合能力和