基于水楊酸型接枝微粒制備生物堿分子表面印跡材料及其分子識(shí)別與結(jié)合特性研究.pdf

1、生物堿是中草藥中重要的有效成分，不同生物堿具有不同的藥理活性。但從中草藥中有效地提取純化生物堿，是一項(xiàng)十分復(fù)雜的提取工程，通常所用的溶劑萃取分離法,效率低成本又高。本研究采用本課題組建立的新型表面印跡技術(shù)，分別制得了茶堿印跡材料與苦參堿印跡材料，并探討了它們對(duì)模板分子的結(jié)合特性與機(jī)理，為將分子表面印跡材料應(yīng)用于生物堿的分離提純進(jìn)行了探討性研究,本文的研究結(jié)果對(duì)提升生物堿分離純化技術(shù)水平具有重要的科學(xué)意義與價(jià)值。
　　本文使用偶聯(lián)劑

2、γ-巰丙基三甲氧基硅烷（MPMS）,對(duì)微米級(jí)硅膠微粒進(jìn)行了表面化學(xué)改性，制得了表面帶有巰基的改性微粒MPMS-SiO2.使改性微粒MPMS-SiO2表面的巰基與溶液中的過(guò)氧化二苯甲酰（BPO）構(gòu)成氧化-還原引發(fā)體系，實(shí)現(xiàn)了油溶性單體甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)在硅膠微粒表面的引發(fā)接枝聚合，制得了接枝度為23g/100g的接枝微粒PGMA/SiO2，重點(diǎn)研究了主要因素對(duì)巰基-BPO體系引發(fā)GMA接枝聚合的影響；使接枝大分子PGMA的環(huán)氧

3、基團(tuán)與5-氨基水楊酸(SA)發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng),將水楊酸基團(tuán)鍵合在接枝大分子側(cè)鏈,制得功能功能微粒SA-PGMA/SiO2,重點(diǎn)研究了主要因素對(duì)大分子PGMA上的環(huán)氧基團(tuán)與5-氨基水楊酸(SA)發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng)的影響規(guī)律。
　　比較深入地研究了功能微粒SA-PGMA/SiO2對(duì)兩種生物堿的吸附性能與機(jī)理。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，SA-PGMA/SiO2對(duì)生物堿具有強(qiáng)的吸附作用，吸附的驅(qū)動(dòng)力是氫鍵及靜電相互作用兩種作用協(xié)同的結(jié)果。在pH=7時(shí)，SA-P

4、GMA/SiO2對(duì)茶堿具有最大吸附量；在pH=8時(shí)，SA-PGMA/SiO2對(duì)苦參堿具有最大吸附量。溫度對(duì)吸附性能也有很大的影響，升高溫度將導(dǎo)致吸附量降低。
　　以茶堿為模板分子，乙二醇二縮水甘油醚（EGDE）為交聯(lián)劑，對(duì)接枝在硅膠表面的SA-PGMA大分子鏈進(jìn)行了分子交聯(lián)，實(shí)現(xiàn)了茶堿分子的表面印跡，制備了茶堿分子表面印跡材料MIP-SA-PGMA/SiO2(縮寫為MIP-SAP/SiO2)。采用靜態(tài)與動(dòng)態(tài)兩種方法研究了MIP-S

5、AP/SiO2對(duì)茶堿的結(jié)合性能與分子識(shí)別特性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，印跡材料MIP-SAP/SiO2對(duì)茶堿具有特異的識(shí)別選擇性與優(yōu)良的結(jié)合親和性，相對(duì)于參比物甘油茶堿，印跡之前，SA-PGMA/SiO2對(duì)茶堿的吸附選擇系數(shù)僅為0.810，而印跡之后，分子印跡材料MIP-SAP/SiO2的吸附選擇系數(shù)則提高至7.720。此外，茶堿印跡材料MIP-SAP/SiO2具有良好的洗脫性能。
　　最后，以苦參堿為模板分子，乙二醇二縮水甘油醚為交聯(lián)劑，

6、在SA-PGMA/SiO2表面上的PGMA長(zhǎng)鏈上的羧酸根進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了苦參堿分子的表面印跡，成功地制得了苦參堿分子表面印跡材料MIP-SAP/SiO2。采用靜態(tài)與動(dòng)態(tài)兩種方法研究MIP-SAP/SiO2對(duì)苦參堿的結(jié)合性能與分子識(shí)別特性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，MIP-SAP/SiO2對(duì)苦參堿分子具有特異的識(shí)別選擇性與優(yōu)良的結(jié)合親和性。相對(duì)于參比物金雀花堿，SA-PGMA/SiO2對(duì)金雀花堿的識(shí)別選擇系數(shù)僅為1.270，而表面印跡材料MIP-