以三碘化釤，三氯化鐵為催化劑或微波條件下新合成方法學的研究.pdf

1、如何高效合成各類吲哚衍生物一直是有機合成的一個熱點，很多具有藥物和生物活性的化合物都具有吲哚衍生物結構。在各種吲哚衍生物中，3取代吲哚是設計和合成許多天然產(chǎn)物、醫(yī)療活性試劑的重要合成砌塊。因而有很多文獻報道如何合成3取代吲哚。最簡單、直接的合成3取代吲哚的方法是通過在質子酸或路易斯酸催化下，吲哚與α，β不飽和烯烴進行共軛加成來完成的。然而酸催化下吲哚的共軛加成要求十分小心的控制酸度以抑制諸如二聚或多聚副反應發(fā)生。此外，文獻已有的很多方法

2、有的要用到昂貴的催化劑，有的產(chǎn)率很低，有的操作復雜，還有的反應時間過長。因而有必要探索更加高效和迅速的制備3取代吲哚新方法。 采用三碘化釤作為催化劑，我們成功發(fā)展了一種全新的高效合成3取代吲哚的方法(圖1)。我們的方法所需反應時間較短，產(chǎn)率高，操作簡單。因而這一方法可作為傳統(tǒng)合成3取代吲哚方法較好的補充。 過渡金屬催化的親核試劑與烯丙基醇類化合物的取代反應是一類重要的有機反應，它提供了一種直接而可靠的獲得烯丙基化產(chǎn)物的方

3、法，然而有關過渡金屬催化的炔丙基醇類化合物的親該取代反應相對來說文獻報道較少。我們知道炔鍵是一類重要的官能團，炔鍵可以作為很多官能團的前體，炔丙基醇類化合物的取代反應在有機合成中占有重要的地位。 Nicholas反應是炔丙基類化合物取代反應早期應用最廣泛的方法，該方法有很多缺點。除了Nicholas反應之外，近年來文獻也相繼報道了很多有關過渡金屬催化的炔丙基類化合物的取代反應，均有不錯的效果，但是基于催化劑制備困難及價格因素導致

4、其不可能在反應中大量使用，我們發(fā)展了一種具有通用性、較好催化效果且價格低廉的催化劑FeCl3用于催化炔丙基醇類化合物的親核取代反應(圖2)。 圖2 α-氨基膦酸酯在藥物化學中是一類重要的化合物。人們已認識到α-氨基膦酸酯可作為肽前體、半抗原的催化抗體、酶抑制劑及抗生素與藥物試劑的潛在性。因此對于如何高效地合成α-氨基膦酸酯人們已作了大量的研究。較早報道的文獻大多采用先由胺與羰基化合物反應制備亞胺，然后再與亞磷酸酯親核加成

5、反應制備α-氨基膦酸酯，因此由胺、羰基化合物及亞磷酸酯三組份一鍋法合成α-氨基膦酸酯具有非常大的吸吲力，促使人們作了大量研究并報道了一系列路易斯酸催化劑如：Lanthanidetriflate、SmI2、Sc(O3SOC12H25)3、InCl3、TaCl2-SiO2、Me2S+BrBr-等，但是這一系列的催化劑也有不足之處如：反應時間較長；對于酮類化合物，催化效果不理想；對于脂肪族胺，反應得不到預期的產(chǎn)物；除此之外這些催化劑要么價格昂