碳糊電極吸附溶出伏安法的研究與應(yīng)用.pdf

1、本文研究了碳糊電極吸附溶出伏安法的應(yīng)用，全文包括兩部分： 第一部分：綜述吸附溶出伏安法是一種利用吸附富集以提高檢測靈敏度的伏安分析技術(shù)，可用于痕量金屬離子、有機化合物及藥物的測定。大多數(shù)吸附溶出伏安法過程利用的是懸汞電極和汞膜電極，由于汞電極有毒，并且不能在正電位區(qū)使用，這就限制了它們的應(yīng)用范圍。相比而言，碳糊電極具有無毒、制備方便、電位范圍寬等優(yōu)點。用碳糊電極代替汞電極研究吸附溶出伏安法，進一步拓寬了伏安法的應(yīng)用范圍。再與催化

2、技術(shù)相結(jié)合，更有效地提高了分析靈敏度。從碳糊電極，吸附溶出伏安法，以及碳糊電極吸附溶出伏安法等三方面進行了分述。 第二部分：研究了基于碳糊電極吸附溶出伏安法和絡(luò)合吸附波理論，主要開展了兩方面的研究。一方面，對金屬離子的研究。分別以非電活性金屬離子鈣，電活性金屬離子銅為研究對象，在碳糊電極上研究了它們與有機螯合劑形成的絡(luò)合物所產(chǎn)生的吸附溶出還原波性質(zhì)及電極過程，建立了測定游離鈣的吸附溶出伏安法；并發(fā)現(xiàn)對于電活性的金屬離子銅，當合適

3、氧化劑存在時，可產(chǎn)生催化吸附溶出還原波。由此，建立了測定痕量銅的高靈敏度催化吸附溶出伏安法。另一方面，對有機藥物的研究。以鹽酸胺碘酮為研究對象，發(fā)現(xiàn)合適氧化劑和表面活性劑的存在，可顯著地提高鹽酸胺碘酮的分析靈敏度。利用氧化劑和表面活性劑的增敏作用，在碳糊電極上發(fā)展了一種可用于藥物測定的催化吸附溶出新伏安法。此外，還在汞電極上建立了一種可用于多貝斯質(zhì)量監(jiān)控的極譜法。 具體研究結(jié)果分述如下：碳糊電極吸附溶出伏安法測定游離鈣在1.5×

4、10-2molL-1KOH-2.0×10-5molL-1茜素紅S(ARS)介質(zhì)中，吸附在碳糊電極上的Ca(Ⅱ)-ARS絡(luò)合物于-0.89V處產(chǎn)生一吸附溶出還原波。該絡(luò)合物的二階導數(shù)陰極溶出峰峰電流與游離鈣離子濃度在3.0×10-8～2.0×10-6molL-1范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，檢測限為9.4×10-9molL-1。在0.2molL-1HCl中清洗，該電極有良好的重現(xiàn)性。該法可用于快速測定血清、牛奶和自來水中游離鈣的含量。碳糊電極催化吸附

5、溶出伏安法測定銅在B-R(pH4.56±0.1)-3.6×10-5molL-1ARS-1.6×10-3molL-1K2S2O8支持電解質(zhì)中，Cu(Ⅱ)-ARS絡(luò)合物在碳糊電極上于-0.68V處產(chǎn)生一靈敏的催化吸附溶出還原波。實驗證實：Cu(Ⅱ)經(jīng)電化學還原后，其還原產(chǎn)物被氧化劑K2S2O8氧化，形成催化循環(huán)，增大了Cu(Ⅱ)的陰極溶出峰峰電流。該催化吸附溶出波的二階導數(shù)峰峰電流與銅離子濃度在8.0×10-10～3.0×10-8molL-

6、-范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，檢測限為1.6×10-10molL--。該法可用于水樣及土壤樣品中銅含量的測定。在HAc-NaAc(pH5.3)-2.2×10-2molL-1K2S2O8-0.002％TritonX-100支持電解質(zhì)中，鹽酸胺碘酮在碳糊電極上于+0.30V處產(chǎn)生一催化吸附溶出還原波。實驗表明：氧化劑K282O8和表面活性劑TritonX-100的同時存在，顯著地提高了鹽酸胺碘酮的分析靈敏度。該催化吸附溶出波的二階導數(shù)峰峰電流與鹽酸胺

7、碘酮濃度在2.0×10-10～2.3×10-8molL-1范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，檢測限為1.5×10-10molL-1。該方法可用于藥物制劑中鹽酸胺碘酮含量的測定?？捎糜诙嘭愃官|(zhì)量監(jiān)控的極譜法在0.1molL-1HCl支持電解質(zhì)中，多貝斯(calcium2,5-dihydroxybenzenesulfonate，CDB)的氧化產(chǎn)物對苯醌磺酸鹽(p-quinonesulfonate，PQS)在汞電極上于-0.76V(vs.Ag/AgCl)處產(chǎn)