有機(jī)錫二硫代氨基甲酸酯配合物的合成、表征及性質(zhì)研究.pdf

1、二硫代氨基甲酸酯是一種比較特殊的化合物，其分子含有多種官能團(tuán)和多個(gè)雜原子，因而具有一些有趣的化學(xué)和生物性質(zhì)，在礦石浮選，橡膠、合成纖維、塑料工業(yè)以及農(nóng)藥方面具有廣泛的應(yīng)用。因而對(duì)該類化合物進(jìn)行化學(xué)性質(zhì)及其應(yīng)用的研究，有著顯著的意義。本論文合成了10種二硫代氨基甲酸鹽配體，通過(guò)與有機(jī)錫氯化物反應(yīng)，合成了47個(gè)未見文獻(xiàn)報(bào)道的有機(jī)錫二硫代氨基甲酸酯配合物。并用紅外、核磁、元素分析等手段對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，解析了12個(gè)代表性化合物的晶體結(jié)構(gòu)，測(cè)

2、定了部分產(chǎn)物的抑菌活性和催化活性，初步探討了其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)問(wèn)的關(guān)系。本論文包括以下內(nèi)容： 以各種芳香醛(水楊醛、苯甲醛、5-氯水楊醛、香草醛、二茂鐵甲醛)與乙二胺、縮合后經(jīng)還原得到各種芳香仲胺，再與二硫化碳反應(yīng)制得4種多官能基取代的雙二硫代氨基甲酸鹽配體，以1，5-二氮環(huán)辛烷、1，4-二氮環(huán)庚烷和二硫化碳反應(yīng)得到2種二氮環(huán)烷基雙二硫代氨基甲酸鹽配體，共6種雙二硫代氨基甲酸鹽配體；以苯甲醛和環(huán)己胺，二茂鐵甲醛和乙醇胺、環(huán)己胺、鄰羥基

3、苯胺縮合后經(jīng)還原得到仲胺再與二硫化碳反應(yīng)制得2種二硫代氨基甲酸鹽配體，以六氫吡啶、4-甲基哌嗪和二硫化碳為原料，又制備了2種二硫代氨基甲酸鹽配體，共合成4種二硫代氨基甲酸鹽配體。 利用上述10種配體分別與有機(jī)錫氯化物反應(yīng)合成了系列有機(jī)錫二硫代氨基甲酸酯配合物，用紅外光譜、核磁共振對(duì)上述47個(gè)化合物進(jìn)行了表征，解析了C<,6>H<,4>(o-OH)CH<,2>N(CS<,2>SnPh<,3>)CH<,2>CH<,2>N(CS<,2

4、>SnPh<,3>)H<,2>C(o-OH)C<,6>H<,4>、C<,6>H<,4>(o-OH)CH<,2>N(CS<,2>SnPh<,2>CI)CH<,2>CH<,2>N(CS<,2>SnPh<,2>CI)H<,2>C(o-OH)C<,6>H<,4>、C<,6>H<,5>-CH<,2>N(CS<,2>SnPh<,3>)C<,6>H<,11>、C<,5>H<,10>NCS<,2>SnCy<,3>和CH<,3>N(CH<,2>)<,2>

5、(CH<,2>)<,2>NCS<,2>SnCy<,3> 5種有機(jī)錫二硫代氨基甲酸配合物的晶體結(jié)構(gòu)，結(jié)果表明：兩種二有機(jī)錫N,N’-二(鄰羥芐基)乙二胺雙二硫代氨基甲酸酯配合物都是中心對(duì)稱的雙核錫配合物，五種化合物中二硫代氨基甲酸均為單齒S配位，錫原子呈畸變的四面體構(gòu)型。由于二硫代氨基甲酸鹽的不穩(wěn)定性，反應(yīng)過(guò)程中得到2種二有機(jī)錫硫化物(Ph<,3>Sn)<,2>S和(Cy<,3>Sn)<,2>S，晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定顯示二者均為畸變的四面體結(jié)構(gòu)。

6、 測(cè)定了代表性配合物的抑菌活性和催化活性，微熱量熱法研究了14種有機(jī)錫二硫代氨基甲酸配合物對(duì)大腸桿菌的抑菌活性，并與市售殺菌藥以及合成的兩種有機(jī)錫非二硫代氨基甲酸酯配合物β-胺基三苯基硫化錫和氫氧化氯化四苯基二錫氧烷(測(cè)定了此2者的晶體結(jié)構(gòu))進(jìn)行了比較，發(fā)現(xiàn)所合成的有機(jī)錫二硫代氨基甲酸酯配合物對(duì)大腸桿具有較好的抑制作用；研究了2種有機(jī)錫二硫代氨基甲酸配合物對(duì)酮醇縮合反應(yīng)、酯交換反應(yīng)的催化活性，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示所測(cè)配合物具有較好的催