有機錫二硫代氨基甲酸酯配合物的合成、表征及性質(zhì)研究.pdf

1、二硫代氨基甲酸酯是一種比較特殊的化合物，其分子含有多種官能團和多個雜原子，因而具有一些有趣的化學(xué)和生物性質(zhì)，在礦石浮選，橡膠、合成纖維、塑料工業(yè)以及農(nóng)藥方面具有廣泛的應(yīng)用。因而對該類化合物進行化學(xué)性質(zhì)及其應(yīng)用的研究，有著顯著的意義。本論文合成了10種二硫代氨基甲酸鹽配體，通過與有機錫氯化物反應(yīng)，合成了47個未見文獻報道的有機錫二硫代氨基甲酸酯配合物。并用紅外、核磁、元素分析等手段對其結(jié)構(gòu)進行了表征，解析了12個代表性化合物的晶體結(jié)構(gòu)，測

2、定了部分產(chǎn)物的抑菌活性和催化活性，初步探討了其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)問的關(guān)系。本論文包括以下內(nèi)容： 以各種芳香醛(水楊醛、苯甲醛、5-氯水楊醛、香草醛、二茂鐵甲醛)與乙二胺、縮合后經(jīng)還原得到各種芳香仲胺，再與二硫化碳反應(yīng)制得4種多官能基取代的雙二硫代氨基甲酸鹽配體，以1，5-二氮環(huán)辛烷、1，4-二氮環(huán)庚烷和二硫化碳反應(yīng)得到2種二氮環(huán)烷基雙二硫代氨基甲酸鹽配體，共6種雙二硫代氨基甲酸鹽配體；以苯甲醛和環(huán)己胺，二茂鐵甲醛和乙醇胺、環(huán)己胺、鄰羥基

3、苯胺縮合后經(jīng)還原得到仲胺再與二硫化碳反應(yīng)制得2種二硫代氨基甲酸鹽配體，以六氫吡啶、4-甲基哌嗪和二硫化碳為原料，又制備了2種二硫代氨基甲酸鹽配體，共合成4種二硫代氨基甲酸鹽配體。 利用上述10種配體分別與有機錫氯化物反應(yīng)合成了系列有機錫二硫代氨基甲酸酯配合物，用紅外光譜、核磁共振對上述47個化合物進行了表征，解析了C<,6>H<,4>(o-OH)CH<,2>N(CS<,2>SnPh<,3>)CH<,2>CH<,2>N(CS<,2

4、>SnPh<,3>)H<,2>C(o-OH)C<,6>H<,4>、C<,6>H<,4>(o-OH)CH<,2>N(CS<,2>SnPh<,2>CI)CH<,2>CH<,2>N(CS<,2>SnPh<,2>CI)H<,2>C(o-OH)C<,6>H<,4>、C<,6>H<,5>-CH<,2>N(CS<,2>SnPh<,3>)C<,6>H<,11>、C<,5>H<,10>NCS<,2>SnCy<,3>和CH<,3>N(CH<,2>)<,2>

5、(CH<,2>)<,2>NCS<,2>SnCy<,3> 5種有機錫二硫代氨基甲酸配合物的晶體結(jié)構(gòu)，結(jié)果表明：兩種二有機錫N,N’-二(鄰羥芐基)乙二胺雙二硫代氨基甲酸酯配合物都是中心對稱的雙核錫配合物，五種化合物中二硫代氨基甲酸均為單齒S配位，錫原子呈畸變的四面體構(gòu)型。由于二硫代氨基甲酸鹽的不穩(wěn)定性，反應(yīng)過程中得到2種二有機錫硫化物(Ph<,3>Sn)<,2>S和(Cy<,3>Sn)<,2>S，晶體結(jié)構(gòu)測定顯示二者均為畸變的四面體結(jié)構(gòu)。

6、 測定了代表性配合物的抑菌活性和催化活性，微熱量熱法研究了14種有機錫二硫代氨基甲酸配合物對大腸桿菌的抑菌活性，并與市售殺菌藥以及合成的兩種有機錫非二硫代氨基甲酸酯配合物β-胺基三苯基硫化錫和氫氧化氯化四苯基二錫氧烷(測定了此2者的晶體結(jié)構(gòu))進行了比較，發(fā)現(xiàn)所合成的有機錫二硫代氨基甲酸酯配合物對大腸桿具有較好的抑制作用；研究了2種有機錫二硫代氨基甲酸配合物對酮醇縮合反應(yīng)、酯交換反應(yīng)的催化活性，實驗結(jié)果顯示所測配合物具有較好的催