二甲基二硫代氨基甲酸與鄰菲咯啉稀土配合物的熱力學(xué)性質(zhì)研究.pdf

1、本論文研究的主要內(nèi)容有以下幾個(gè)方面 1.在無水乙醇中使低水合稀土氯化物與混合配體二甲基二硫代氨基甲酸鈉和鄰菲咯啉(D-phen-H2O)反應(yīng)，合成了一系列含有La-S鍵的三元稀土配合物。通過元素分析、紅外光譜分析、X射線粉末衍射分析和釹、銪配合物的單晶結(jié)構(gòu)分析結(jié)果，確定了配合物的結(jié)構(gòu)及組成，以通式h(Me2dtc)3(phen)(Ln=La，Pr，Nd，Sm~Im)表示。 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，3個(gè)二甲基二硫代氨基甲酸根離子各通

2、過2個(gè)硫原子與In離子鰲合雙齒配位，1個(gè)中性分子phen通過2個(gè)N原子與La3+離子配位。以IG-DTG對(duì)配合物進(jìn)行了熱穩(wěn)定性研究，結(jié)果顯示：配合物受熱一步分解，熱解產(chǎn)物的XRPD實(shí)驗(yàn)證實(shí)為期望中的稀土硫化物，是鑭系硫化物的前驅(qū)體。 2.通過RD496-m型熱導(dǎo)式微熱量計(jì)測(cè)定了配合物液相生成反應(yīng)的恒壓反應(yīng)焓(△，日：(1))，并設(shè)計(jì)合理的熱化學(xué)循環(huán)，計(jì)算出了配合物的固相生成反應(yīng)焓(△，日：(S))。就其相關(guān)化學(xué)過程進(jìn)行了動(dòng)力學(xué)研

3、究，為進(jìn)一步研究比較此類配合物前三個(gè)系列的生成反應(yīng)的實(shí)質(zhì)和應(yīng)用提供了熱力學(xué)依據(jù)。 實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，配合物的液相合成反應(yīng)的焓變值均為負(fù)數(shù)，有利于反應(yīng)的進(jìn)行，為該類配合物的易于合成提供了熱力學(xué)依據(jù)；相比與循環(huán)中配合物的固相合成反應(yīng)的焓變值均為正數(shù)，不利于反應(yīng)的進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)結(jié)論則體現(xiàn)了“改變反應(yīng)途徑，降低反應(yīng)所需能量"的制備思想。配合物合成反應(yīng)的熱動(dòng)力學(xué)研究結(jié)果表明，所有反應(yīng)的活化能值接近于63 kJ.mol快速反應(yīng)的活化能值，為配合物的