鄰甲基苯甲酸錳(ii)配合物的合成及性質(zhì)表征【文獻(xiàn)綜述】

1、文獻(xiàn)綜述文獻(xiàn)綜述應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué)鄰甲基苯甲酸錳(II)配合物的合成及性質(zhì)表征摘要：多核錳配合物的研究近年來發(fā)展十分迅速以1989年Wieghardt的綜述文章中所列出的56種多核錳配合物為例，竟有42種是1986年后合成的，1980~1985年間和80年代以前各占7種，這主要和生物體中的許多活質(zhì)分子（biomolecule）已被發(fā)現(xiàn)具有多核錳結(jié)構(gòu)有關(guān)。關(guān)鍵詞：多核錳；錳配合物；研究方法錳是正常機(jī)體必需的微量無素之一，它構(gòu)成體內(nèi)若干種有重

2、要生理作用的酶，因此是維持人體正常代謝所不可缺少的。錳的價(jià)電子構(gòu)型為3d54S2，由于其核外電子比較多，可以多種氧化態(tài)存在，而且通常具有高自旋的電子結(jié)構(gòu)。其配位方式也多種多樣，可以形成各種結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的配合物，目前Mn配合物的研究主要集中在兩個(gè)方面:(1)錳在某些生物的氧化還原活性部位起著重要的作用。目前，已知的含錳金屬酶有含錳超氧化物歧化酶(MnSOD)、含錳過氧化氫酶(MnCatalase)、含錳核糖核苷酸還原酶(MnRR)、綠色植物

3、光系統(tǒng)Ⅱ(PSⅡ)中的氧釋放配合物(OEC)等。因此，模擬合成各種氧化態(tài)的、不同類型配體和不同核數(shù)錳的配合物，研究其結(jié)構(gòu)、光譜等性質(zhì)，這對(duì)于揭示生物體中錳酶的催化氧化還原過程將有重要意義，同時(shí)也豐富和發(fā)展了錳配位化學(xué)；(2)多核錳配合物還常常表現(xiàn)出混合價(jià)狀態(tài)，所以錳系列多核配合物是單分子磁體研究的主要對(duì)象之一。因此，對(duì)多核錳配合物的合成探索與研究對(duì)于開發(fā)新型分子基磁性材料、新型光電功能材料以及新型催化材料等具有十分重要的意義，同時(shí)，這對(duì)

4、人們尋找更好的模型化合物進(jìn)行生物功能模擬也具有重要的研究?jī)r(jià)值。根據(jù)多核錳配合物簇骼單元中金屬離子數(shù)目的不同，我們可以將多核錳配合物分為雙核錳配合物，三核錳配合物，四核錳配合物以及核數(shù)更高的高核錳配合物等。一、錳配合物的配體：1、雙核錳(II)配合物文獻(xiàn)中報(bào)道的雙核錳配合物的主要橋連結(jié)構(gòu)見Fig.2.1.1，Table2.1.1給出了其中比較有代表性的是一水橋聯(lián)的雙核錳配合物及所使用的羧酸。Table2.1.1一水橋聯(lián)的雙核錳配合物2Fi

5、g.2.1.2三核錳(II)配合物骨架3、四核錳(II)配合物文獻(xiàn)中報(bào)道的四核錳配合物的主要橋連結(jié)構(gòu)見Fig.2.1.3，Table2.1.3給出了其中比較有代表性的四核錳配合物及所使用的羧酸。Table2.1.3四核錳配合物MnMnMnMnOOOOCubaneOMnMnMnMnTetrahedronMnMnMnMnRhombusMnMnMnMnOOButterflyFig.2.1.3四核錳(II)配合物骨架Table2.1.3中所列出

6、的配合物分別與Fig.2.1.3中的構(gòu)型：立方烷型、四面體型、菱形、蝴蝶型相對(duì)應(yīng)。二、配合物的合成及研究方法1、水(溶劑)熱法水熱法：是指在特制的密閉反應(yīng)容器中(一般是內(nèi)襯聚四氟乙烯的不銹鋼容器)，以水作為反應(yīng)介質(zhì)，通過對(duì)反應(yīng)容器進(jìn)行加熱，創(chuàng)造一個(gè)高溫(100–1000℃)、高壓((1–100MPa)的反應(yīng)環(huán)境，使得在通常情況下難溶或不溶的物質(zhì)溶解再重新結(jié)晶析出。在水熱條件下，反應(yīng)介質(zhì)一水具有了一系列在通常條件下不具有的特性，如:水的粘

7、度降低，水的介電常數(shù)隨溫度的升高而下降，水的溶解能力加強(qiáng)等[2526]。溶劑熱法：是指在水熱法的基礎(chǔ)上用有機(jī)溶劑代替水做反應(yīng)介質(zhì)，采用類似水熱合成的原理來制備目標(biāo)化合物的一種新方法，溶劑熱合成常用的溶劑有氨、醇類、胺類、DMSO、吡啶等。有機(jī)溶劑在反應(yīng)過程中既是反應(yīng)的介質(zhì)，又起到礦化劑的作用，有機(jī)溶劑由于帶有不同的官能團(tuán)，種類繁多，具有不同的極性，不同的介電常數(shù)和不同的沸點(diǎn)、粘度等，性質(zhì)差異很大，以有機(jī)溶劑代替水，不僅擴(kuò)展了水熱技術(shù)的應(yīng)