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1、文獻(xiàn)綜述文獻(xiàn)綜述化學(xué)化學(xué)丙烯三羧酸銅(II)配合物的合成與結(jié)構(gòu)表征摘要:摘要:隨著社會(huì)科學(xué)技術(shù)的發(fā)展與進(jìn)步,配位聚合物跨越了無機(jī)化學(xué)特別是配位化學(xué)、材料學(xué)、晶體工程學(xué)和拓?fù)鋵W(xué)等多個(gè)學(xué)科領(lǐng)域并在主客體化學(xué)、催化、光學(xué)、磁學(xué)和電子學(xué)材料方面具有潛在的應(yīng)用,故配位聚合物的晶體材料的設(shè)計(jì)、合成、結(jié)構(gòu)及性能研究是近年來十分活躍的研究領(lǐng)域之一。1—丙烯123—三羧酸又名烏頭酸(TAC),配體含有三個(gè)羧基基團(tuán),另外還包含一個(gè)雙鍵以及其可以自由轉(zhuǎn)動(dòng)的C
2、—C鍵。因此,與金屬原子配位后能夠顯示出構(gòu)象和結(jié)構(gòu)上的多樣性。根據(jù)結(jié)構(gòu)的維度,可分為:一維多聚鏈、二維層結(jié)構(gòu)、三維結(jié)構(gòu)等。關(guān)鍵詞:關(guān)鍵詞:配位聚合物;1丙烯123三羧酸;空間結(jié)構(gòu)。隨著社會(huì)科學(xué)技術(shù)的發(fā)展與進(jìn)步,無機(jī)化學(xué)經(jīng)歷了一個(gè)多世紀(jì)的發(fā)展,得到了迅速的發(fā)展,并與有機(jī)化學(xué)、生物化學(xué)、材料化學(xué)以及結(jié)構(gòu)化學(xué)等相關(guān)學(xué)科不斷結(jié)合,開拓了許多全新的研究領(lǐng)域,特別是在新型功能配合物、簇合物、有機(jī)金屬化合物、生物無機(jī)配合物以及配位超分子化合物方面的研
3、究已經(jīng)取得了豐碩的成果。其中由于配位聚合物跨越了無機(jī)化學(xué)特別是配位化學(xué)、材料學(xué)、晶體工程學(xué)和拓?fù)鋵W(xué)等多個(gè)學(xué)科領(lǐng)域并在主客體化學(xué)、催化、光學(xué)、磁學(xué)和電子學(xué)材料方面具有潛在的應(yīng)用,故配位聚合物的晶體材料的設(shè)計(jì)、合成、結(jié)構(gòu)及性能研究是近年來十分活躍的研究領(lǐng)域之一。所謂配位聚合物是指由金屬離子和配體通過配位鍵組裝而成的具有無限規(guī)整結(jié)構(gòu)的配位化合物。明確提出配位聚合物的是R.Robson,他將Wells的工作推廣到金屬–有機(jī)化合物和配位聚合物中,
4、開創(chuàng)了配位聚合物的合成的先河。根據(jù)Robson教授對(duì)聚合物框架化合物的定義可以分為四類:零維聚合物結(jié)構(gòu)、一維鏈狀聚合物、二維網(wǎng)狀聚合物、三維網(wǎng)格聚合物。根據(jù)其拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的不同又可分為:一維直線形、Z字鏈、梯形鏈、書架形、一維雙鏈形、螺旋鏈、二維網(wǎng)格形、磚墻形、石墨形、蜂窩形、三維立方格子形、金剛石形、籠狀形、類八面體等[7]。由于配位聚合物是金屬離子與有機(jī)配體自組裝而形成的,故它結(jié)合了復(fù)合高分子和配合物兩者的特點(diǎn),表現(xiàn)出某些獨(dú)特的性質(zhì),在
5、非線性光學(xué)、磁性材料、超導(dǎo)材料、吸附分離、類分子篩材料、催化、生物等諸多方面都具有潛在的開發(fā)和應(yīng)用前景。圖2(33425)一維鏈拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)1.1.2二維層結(jié)構(gòu)在對(duì)123–丙烯三羧酸現(xiàn)有的研究基礎(chǔ)上,與過渡金屬離子自組裝形成二維層結(jié)構(gòu)的僅一例[Zn(C6H3O6)2(H2O)6]n4nH2O。在該結(jié)構(gòu)中,每個(gè)123–丙烯三羧酸通過四個(gè)羧基氧原子橋聯(lián)5個(gè)Zn原子,其中的3個(gè)Zn原子與來自四個(gè)不同的丙稀三羧酸中的氧原子形成罕見的線性三核Zn簇合
6、物[Zn3(O2C)6(H2O)6]單元(圖3),三核Zn簇又通過123–丙烯三羧酸在沿[011]和[011]方向的橋聯(lián)形成2D層,層與層之間通過氫鍵作用形成3D結(jié)構(gòu)。圖3[Zn3(O2C)6(H2O)6]單元另外,在123–丙烯三羧酸與金屬離子存在的情況下再引入第二配體的亦有兩例2D結(jié)構(gòu)的配位聚合物[Me4N][Zn(C6H3O6)(H2O)]H2On和[Cu3(C6H3O6)2(Py)2]n5nH2O。在[Me4N][Zn(C6H3
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