萘甲酸雙核銅(ii)配合物的合成與晶體結(jié)構(gòu)【開題報告】_第1頁
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1、開題報告開題報告應用化學應用化學萘甲酸雙核銅(萘甲酸雙核銅(IIII)配合物的合成與晶體結(jié)構(gòu))配合物的合成與晶體結(jié)構(gòu)一、選題的背景在過去的若干年里,科學家們己經(jīng)組裝出了許多分子箱[1](molecularboxes)和廣泛的無限網(wǎng)絡結(jié)構(gòu),所合成的配位聚合物展示了極為豐富多彩的立體構(gòu)型。聚合物的研究主要集中在合成具有新穎結(jié)構(gòu)的配位聚合物,并通過對其結(jié)構(gòu)特點的分析,探討其結(jié)構(gòu)與功能的關(guān)系,進而開發(fā)它們潛在的功能,并最終使其功能化,從這一點出

2、發(fā),選擇合適的配體作為合成材料就顯得尤為重要,不同的分子結(jié)構(gòu)、化學和物理性能直接影響到目標產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。芳香多羧酸配體因其具有多個配位點,含有剛性結(jié)構(gòu),由羧基位置而產(chǎn)生分子結(jié)構(gòu)特點多樣性,和溶劑分子問的豐富的弱相互作用等眾多的特性而使得其在組裝超分子結(jié)構(gòu)和合成配位聚合物方面有著突出的優(yōu)勢[2]。以芳香羧酸為組件構(gòu)筑的化合物在金屬有機配合物中占有承要地位,一方面羧基具有強大的配位能力和多樣化的配位方式(單齒、雙齒、橋聯(lián)等模式),另外羧

3、酸還可以根據(jù)去質(zhì)子化或配位程度的不同,提供氫鍵的給體或受體,有時同一個多羧酸配體可以部分去質(zhì)子,同時提供氫鍵的給體和受體,進行配位鍵和氫鍵驅(qū)動的超分子的自組裝。芳香環(huán)母體存在著有利于電子傳遞的共軛體系,因此芳香羧酸具有形成穩(wěn)定的超分子結(jié)構(gòu)和配位聚合物的三大作用力:共價鍵、氫鍵及ππ堆積。在以芳香羧酸配體為單元的聚合物中,單元結(jié)構(gòu)一般不易發(fā)生變化,作為骨架結(jié)構(gòu)的部分可以被完整的保留下來,這些特征非常有利于按照預先設計的特定形態(tài)和結(jié)構(gòu)進行分

4、子的設計和構(gòu)筑,因此人們以芳香羧酸(苯基多羧酸)為配體,構(gòu)筑各種構(gòu)型的功能配合物。但目前研究得較多的是苯系羧酸功能配合物。2001年P(guān)later等[3]報道了一系列由Co(II),Mn(II),Zn(II)過渡金屬和124一btc合成的配位聚合物,化合物中金屬原子具有兩種不同的配位環(huán)境,不同金屬之問相距約5.105。Cheng等[4]合成了鈷金屬苯四甲酸配合物,(H4hpz)[Co3(BTEC)2(H20)12]11H20,(H4hpz

5、)[Co(BTEC)(H20)3]3H20(H4hpz=homopiperazonium,BTEC=1245一benzeetracarboxy1ate),兩種物質(zhì)呈現(xiàn)夾芯的層狀結(jié)構(gòu),Li等[5]報道了兩種鎳金屬苯四甲酸配合物[Ni2(22bipy)2(OH)2(H2btec)]3n(1)[Ni2(110phen)2(H20)2(btec)]n(2),(btec=l245benzeetracarboxylate),(1)配合物展示了一維鏈

6、狀,(2)配合物則顯示二維網(wǎng)絡空間結(jié)構(gòu)。對于萘系羧酸配合物的研究則相對較少[67]。因羥基萘酸分子結(jié)構(gòu)中同時含有羥基和羧基??赡軙远喾N不同的配位方式與金屬離子作用。而萘環(huán)的平面共軛性強??赡軐е屡浜衔锏哪承┕鈱W性能得到加強。萘系羧酸配合物中萘系羧酸稀土配合物的相關(guān)報道較多。李文先等[8]利用低溫固相法合成了3種1一萘甲酸稀土配合物配合物中配體通過羧基以不對稱橋式雙齒的方式與稀土離子(Ⅲ)配位成鍵。侯彥輝等[9]結(jié)果分析結(jié)果分析規(guī)律總結(jié)

7、規(guī)律總結(jié)基本表征基本表征測試測試設計設計實驗實驗查閱查閱文獻文獻紅外紅外紅外TGDTATGDTATGDTA粉末粉末粉末XX––射線衍射射線衍射射線衍射單晶單晶單晶XX––射線衍射儀射線衍射儀射線衍射儀三、研究的總體安排與進度:2010.102010.12進行充分的文獻調(diào)研和討論,開展前期準備工作。2010.122011.01進行初步晶體生長實驗,掌握晶體生長的基本工藝;根據(jù)晶體生長、性能測試的有關(guān)結(jié)果,優(yōu)化晶體生長條件,力求獲得較大尺寸

8、的透明完整單晶樣品。2011.012010.03分析測試所獲晶體的結(jié)晶學參數(shù)、晶體缺陷、熱性質(zhì)、光學透過性、激光性能參數(shù),對其綜合性能和應用價值做出科學評估。2010.042010.05整理、總結(jié)資料以及研究成果,總結(jié)撰寫學位論文,修改定稿,準備答辯。四、主要參考文獻:參考文獻參考文獻[1]SloneRV,HuppJ,SternCL,eta1SelfAssemblyofLuminescentMolecularSquaresFeaturi

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