唑類苯甲酸有機錫配合物的設計合成及性質研究.pdf

1、超分子晶體工程是當今配位化學領域最為活躍的研究方向之一，因為超分子不僅具有豐富多變的拓撲結構，而且在光、電、磁及催化等方面都具有潛在的應用價值。眾所周知，陰陽離子的種類，反應類型，配體中提供的配位點個數(shù)以及配位時采用的幾何構型等因素將共同影響配合物最終的形態(tài)結構。其中，有機配體是配合物的重要組成部分，選擇不同的配體，不僅會直接影響到配合物實體的組裝，而且還會影響到配合物在構筑超分子結構時弱作用力的形成，比如氫鍵，π…π堆積作用，金屬與金

2、屬的作用，金屬與非金屬的作用等。另外，配合物的性質在一定程度上取決于配體本身的性質。因此配體的選擇對于研發(fā)具有新穎結構和優(yōu)良性能的配合物有著十分重要的意義。本文將五元氮雜環(huán)引入到苯甲酸中，設計合成了4種同時具有氮配位點和氧配位點的化合物，并將這些配體與有機錫化合物反應，得到一系列具有特殊結構和性能的有機錫配合物。本論文的主要研究內容如下：
　　 1．在調研文獻的基礎上，對唑類，羧酸類及有機錫類配合物的研究進展進行了綜述，并提出了

3、本論文的設計思想。
　　 2．合成了四種結構相似的唑類苯甲酸配體，即4-咪唑苯甲酸(HL1)，4-吡唑苯甲酸(HL2)，4-三唑苯甲酸(HL3)和4-四唑苯甲酸(HL4)。通過核磁共振譜、紅外光譜、質譜、元素分析等表征手段確證了這些配體的結構。用單晶X射線衍射技術分別對HL1的晶體以及HL1鹽酸鹽的晶體進行了測試。分析表明：在HL1鹽酸鹽的晶體中存在多種氫鍵。這些由游離的水分子和氯原子所形成的氫鍵，在構筑HL1鹽酸鹽晶體的三維拓

4、撲結構中，起著舉足輕重的作用。而HL1的晶體中由于沒有溶劑分子，所形成的氫鍵種類相對較少，三維結構也相對簡單。
　　 3．將三苯基氫氧化錫和二丁基氧化錫分別與HL1-HL4反應，得到了一系列結構新穎的有機錫配合物1-8。通過錫譜、紅外光譜和元素分析確證了這些配合物的結構。通過單晶X-射線衍射技術對其中六種獲得單晶的配合物1-6進行了解析，結果表明：1是一維線型聚合物，2和4是具有相似結構的單分子配合物，3是帶有一個甲醇溶劑分子的

5、單分子配合物，5和6是具有相似梯形結構的配合物。雖然配體極為相似，只是五元氮雜環(huán)中氮原子的位置和個數(shù)發(fā)生了變化，結果不僅配合物的實體結構發(fā)生變化，而且弱作用力，如氫鍵，π…π堆積作用，也有所變化，最終導致超分子結構的不同。
　　 4．對配體及其配合物的光學性質進行子研究，固體熒光結果表明：配合物的發(fā)射峰對于其相應的配體發(fā)生了不同程度的紅移或者藍移，這可能是由于中心金屬處于不同的配位環(huán)境以及固體堆積時分子間存在著不同的弱作用力協(xié)調