雙三氮唑柔性配體配位聚合物的合成與表征.pdf

1、配位聚合物的構(gòu)筑中柔性三氮唑配體及羧酸配體是非常重要的有機(jī)配體。柔性三氮唑配體和羧酸配體具有多種配位方式，與過渡金屬離子自組裝形成的配位聚合物具有多變的結(jié)構(gòu)和獨(dú)特的性質(zhì)，因而選用柔性配體合成配位聚合物具有重要的研究意義和廣闊的應(yīng)用前景。
　　在本論文中采用柔性配體1,3-二(1H-1,2,4-三氮唑)丙烷(btp)和過渡金屬Cu(II), Cd(II), Zn(II), Mn(II), Ni(II)及間苯二甲酸(1,3-H2bdc

2、)、對(duì)苯二甲酸(1,4-H2bdc)、5-羥基間苯二甲酸(5-OH-H2bdc)、反丁烯二酸(H2fum)、對(duì)羥基苯甲酸(4-OH-Hbc)、1,2,3-苯三甲酸(1,2,3-H3btc)、疊氮鈉(NaN3)等作為第二配體，得到了12個(gè)配位聚合物:{[Cu(btp)(fum)]?H2O}n(1),{[Cu(btp)(1,3-bdc)(CH3OH)]}n(2),{[Cu(btp)(5-OH-bdc)(H2O)]?0.5CH3OH}n(3)

3、,{[Cu(btp)(OH-bc)2]}2(4),{[Cd3(btp)4(I)6]}n(5),{[Cd(btp)(N3)2]}n(6),{[Cd(btp)(5-OH-bdc)(H2O)].3H2O}n(7),{[Cd2(btp)(1,4-bdc)2(H2O)2]?6H2O}n(8),{[Zn3(OH)2(btp)2(1,2,3-btc)2]}2H2O}n(9),{[Zn(btp)(1,4-bdc)]}0.5(1,4-H2bdc)}H2O

4、}n(10),{[Mn(btp)(5-OH-bdc)(H2O)]?2.5H2O}n(11),{Ni(btp)(1,3-bdc)(H2O)]}n(12)描述了這些配合物的合成方法，并通過元素分析、紅外光譜、單晶 X-衍射對(duì)單晶結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，測定了部分配合物的熒光、紫外、差熱分析性質(zhì)，研究了配合物3的催化性能。
　　配合物4為雙核結(jié)構(gòu)，配合物1、5為一維結(jié)構(gòu)，配合物3、7、12為二維(4,4)網(wǎng)格結(jié)構(gòu)，配合物10為二維(6,3)網(wǎng)格

5、結(jié)構(gòu)，配合物6、8、9為特殊二維結(jié)構(gòu)，配合物2通過氫鍵和π···π鍵相連成3D結(jié)構(gòu)，配合物11通過氫鍵相連成3D結(jié)構(gòu)。由于配體btp是柔性的，可以根據(jù)配位環(huán)境改變自身的構(gòu)型從而與金屬離子形成穩(wěn)定的配位聚合物。配合物1、7、8、9、11中配體btp以 anti-anti構(gòu)象參與配位，配合物2、3、4、10、12中配體btp以anti-gauche構(gòu)象參與配位，配合物6中配體 btp以 gauche-gauche構(gòu)象參與配位，配合物5中配體