有機(jī)配體和羧酸鹽混合架橋金屬超分子配合物的合成與結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、過渡金屬超分子配合物是有機(jī)配體與金屬離子以含配位鍵方式結(jié)合而成的一維、二維或三維結(jié)構(gòu)的聚合物或低聚物，由于其結(jié)構(gòu)的多樣性，以及在磁性材料、電導(dǎo)材料和催化等諸多方面表現(xiàn)出了潛在的應(yīng)用價(jià)值，已成為超分子化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一。4，4'-bipy和羧酸鹽常用于合成這些配合物，而同時(shí)含有4，4'-bipy和羧酸鹽的配合物的研究較少。在本學(xué)位論文中，我們主要研究同時(shí)含兩類配體的金屬超分子配合物，合成了5個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的超分子配合物。 在室溫下，Z

2、nO與丙二酸和4，4'-bipy在水和DMF中反應(yīng)，得到配合物{[Zn(4,4'-bipy)<,0.5>(mal)(H<,2>O)]·(H<,2>O)<,0.25>}<,n>(mal=丙二酸根)(1)；在溶劑熱條件下，丙二酸和4，4'-bipy與NiCO<,3>反應(yīng)，得到了[Ni(HCOO)<,2>(4,4'-bipy)]<,n>(2)。 在室溫下，丙二酸與Cu<,2>(OH)<,2>CO<,3>m·2H<,2>O在水和乙醇中反

3、應(yīng)，得到了聚合物{[Cu(mal)<,2>(H<,2>O)][Cu(H<,2>O)<,3>]}<,n>(3)；而對甲苯磺酸和4，4'-bipy與ZnO在水和乙醇中反應(yīng)得到了聚合物{[Zn(HCOO)(4，4'-bipy)(H<,2>O)<,2>]·(p-CH<,3>PhSO<,3>)(H<,2>O))<,n>(4)。 在溶劑熱(200℃)條件下，COCl<,2>·6H<,2>O和CH<,3>CN、NaN<,3>反應(yīng)得到了配合物{

4、Co(Ⅱ)[N-(1-Imino-ethyl)-acetamidine]<,2>Cl)Cl'2CH3COOH{(5)。其中二個(gè)[N-(1-Imino-ethyl)-acetamidine]配體是N<,3><'->與CH<,3>CN原位反應(yīng)得到的。 配合物1～5均運(yùn)用了元素分析、紅外表征，并通過X射線單晶衍射測定它們的結(jié)構(gòu)。配合物1和2為三維多孔聚合物，值得注意的是，在1的孔洞中含有游離水分子。配合物3中兩個(gè)“Cu(mal)<,2