PS,PS+和PS-自由基的勢能函數(shù)和光譜性質(zhì)的研究.pdf

1、分子勢能函數(shù)和光譜常數(shù)是研究雙原子分子性質(zhì)的重要途徑之一。它可以對分子內(nèi)部的能量、幾何結(jié)構(gòu)、力學(xué)量和光譜等性質(zhì)進(jìn)行系統(tǒng)的描述。同時(shí)分子勢能函數(shù)也是研究原子分子物理學(xué)的基礎(chǔ)，由于它是在Born-Oppenheimer近似下對分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)進(jìn)行描述的，所以根據(jù)光譜常數(shù)的性質(zhì)可以對一些理論上存在的分子進(jìn)行探究和描述。
　　本文利用Molpro程序包，并利用內(nèi)收斂多參考組態(tài)相互作用(MRCI)方法、Hatree-Fock自洽場方法(HFS

2、CF)和完全活性空間自洽場(CASSCF)方法并結(jié)合Dunning等的相關(guān)一致基。對幾個(gè)雙原子分子PS(x2Ⅱ，B2Ⅱ，C2∑)，PS+(X1∑+)和PS-(X3∑-)，的勢能曲線進(jìn)行了能量掃描。根據(jù)得到相應(yīng)點(diǎn)的能量值進(jìn)行擬合，利用Molcas程序包計(jì)算出這幾個(gè)分子相應(yīng)的光譜常數(shù)(De，Te，Re，ωe，ωexe，αe和Be)。本文在計(jì)算過程當(dāng)中還考慮相對論修正，核價(jià)相關(guān)修正，Davidson修正，自旋軌道耦合等微擾值的影響，并將計(jì)算得

3、到的修正理論結(jié)果與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及其他理論數(shù)據(jù)進(jìn)行了比較和分析，結(jié)果證明這幾個(gè)分子的光譜常數(shù)值比其它的理論結(jié)果的精度高，與實(shí)驗(yàn)結(jié)果更接近。根據(jù)每個(gè)分子相應(yīng)的分子勢能函數(shù)，我們計(jì)算了每個(gè)分子的某些狀態(tài)的分子常數(shù)，如，慣性轉(zhuǎn)動(dòng)常數(shù)、離心畸變常數(shù)、振動(dòng)能級等。經(jīng)過與實(shí)驗(yàn)值及其它現(xiàn)有的他理論值的比較后，我們得出結(jié)論本文計(jì)算所得數(shù)值比其它理論計(jì)算值精度高、理論參考價(jià)值更好。
　　本文充分介紹了研究分子勢能函數(shù)的理論意義，并對研究它的現(xiàn)實(shí)情況進(jìn)行了