基于Schiff堿配體的鈦,鈦-鈧和鈦-鋰金屬配合物的合成及催化性能研究.pdf

1、本論文主要研究基于Schiff堿配體H2L的鈦，鈦-鈧，鈦-鋰金屬配合物的合成及催化性能，主要包括以下三個部分內(nèi)容：
　　一、我們設(shè)計了含吡咯基Schiff堿配體 H2L(H2L=(((1H-pyrrol-2-yl)methylene)amino)-2,3-dihydro-1H-inden-2-ol)，合成了8個含鈦配合物Ti(L)2(1),[Ti(L)(NtBu)]2(2),[Ti(L)(NPh)(py)]2(3),[Ti(L)

2、(4-F-PhN)(py)]2·Tol(4·Tol),[Ti(L)(4-Cl-PhN)(py)]2·Tol·THF(5·Tol·THF),[Ti(L)(4-Br-PhN)(py)]2·Tol(6·Tol),Ti(L)2·(phen)(7)(py=pyridine and phen=1,10-phenanthroline)和[Ti(L)2][Ti(L)(4-Cl-PhN)(py)]2·Tol(8·Tol)。通過X-射線單晶衍射測定了所有配

3、合物的晶體結(jié)構(gòu)。其中配合物1為雙配體鈦配合物，配合物2-6均是氮橋聯(lián)雙核鈦配合物，配合物7是加入輔助配體1,10-鄰菲啰啉產(chǎn)生的，配合物8加入過量配體H2L得到的“混晶”。在實驗過程中，我們發(fā)現(xiàn)由配體Schiff堿H2L配位的鈦的配合物的結(jié)構(gòu)可以由加入配體H2L的量和不同的輔助配體來進(jìn)行控制。我們對配合物1，2，5，8和假定的含有Ti=N鍵的中間體進(jìn)行了理論計算，其結(jié)果與實驗結(jié)果非常吻合，這也進(jìn)一步完善了實驗結(jié)果。
　　二、我們合

4、成了含Schiff堿配體H2L的鈦-鈧雜核三金屬配合物(NMe2)Ti(L)4Sc2Cl(THF)·3THF(10)，通過了元素分析表征并測定了該配合物的晶體結(jié)構(gòu)。該配合物可以催化苯乙炔和取代苯胺的氫胺化反應(yīng)和N,N′-二異丙基碳亞胺和取代苯胺的胍化反應(yīng)。
　　三、我們通過鈦的前驅(qū)體Ti(NtBu)Cl2(py)2與Schiff堿配體H2L的鋰鹽Li2L合成了鈦-鋰雜核配合物Ti2Li(L)(LC4H9)(py2)(NtBu)2·