SET-LRP法制備支化聚合物的研究.pdf

1、本論文以丙烯酸2-(2-溴異丁酰氧基)乙酯(BIEA)為自引發(fā)單體,分別在60℃條件下經(jīng)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)(ATRP)以及25℃條件下經(jīng)單電子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)(SET-LRP)引發(fā)丙烯酸甲酯合成支化PMA。并進(jìn)一步制備具有pH響應(yīng)效果的嵌段共聚物PMA-b-PAA。利用氣相色譜(GC)、核磁(1H-NMR)、三檢測凝膠滲透色譜(TD-GPC)、紅外(FT-IR)、動態(tài)激光散射(DLS)及掃描電鏡(SEM)等方法對聚合反應(yīng)過程、聚合

2、物結(jié)構(gòu)及膠束形態(tài)等進(jìn)行了分析與表征。
　　在相同配比下,選用SET-LRP方法2小時內(nèi)單體丙烯酸甲酯的轉(zhuǎn)化率就能達(dá)90％以上,而采用ATRP方法在更高溫度下反應(yīng)2小時后單體轉(zhuǎn)化率仍只有60%左右。并且采用SET-LRP方法制備的支化PMA含有更多的高分子量組分,支化程度也更高。說明采用SET-LRP法能夠更加簡便、快速、高效地制備高支化度的PMA。
　　接著仍采用SET-LRP方法以未經(jīng)沉降分級方法處理呈寬分子量分布有多組分

3、的支化PMA、具有窄分子量分布組分較單一的線性PMA和沉降分級處理后組分也相對單一的支化PMA三者在相近分子量條件下分別繼續(xù)引發(fā)丙烯酸叔丁酯(tBA)進(jìn)行聚合,得到具有不同結(jié)構(gòu)及不同PAA鏈段長度的嵌段共聚物PMA-b-PtBA。然后在三氟乙酸作用下選擇性水解得到了具有pH響應(yīng)效果的兩親性共聚物PMA-b-PAA。經(jīng)對比發(fā)現(xiàn)只有經(jīng)沉降分級處理后制備的具有窄分子量分布組分相對單一Mw.MALLS=88990的無規(guī)支化兩親性共聚物在pH=1