單環(huán)和雙環(huán)聚苯乙烯的合成與表征.pdf

1、無論是液態(tài)、固態(tài)，還是熔融態(tài)，環(huán)型聚合物都顯示出許多獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì)。與分子量相當(dāng)?shù)木€型、支化、星型聚合物相比，沒有分子鏈端的環(huán)型聚合物具有較小的流體力學(xué)體積、低的溶液粘度、較高的耐熱性和玻璃化溫度，吸引了研究人員的關(guān)注。近幾年來，雖然開發(fā)了不少新的合成途徑，但各種方法都存在一定的局限性。在應(yīng)對(duì)成環(huán)反應(yīng)所伴隨的擴(kuò)鏈反應(yīng)方面，仍必須采用高稀釋條件，由此帶來產(chǎn)率低、樣品少等問題。此外，合成具有規(guī)整結(jié)構(gòu)的環(huán)型聚合物仍是高分子科學(xué)具有挑戰(zhàn)性的

2、課題。因而探索新的環(huán)型聚合物制備方法，克服現(xiàn)有合成方法的缺陷，仍是高分子合成領(lǐng)域一項(xiàng)非常重要的課題。
　　本文基于高分子合成領(lǐng)域的進(jìn)展和課題組的積累，對(duì)環(huán)型聚合物的制備路線進(jìn)行探索，以期研究出更加便捷高效的環(huán)型聚合物合成方法。
　　首先，通過正向和反向原子轉(zhuǎn)移自由基聚合制備了線形α-羧酸-ω-氯聚苯乙烯前驅(qū)體，在相轉(zhuǎn)移催化劑的催化作用和高稀釋條件下，通過分子內(nèi)閉環(huán)反應(yīng)制備了環(huán)型聚苯乙烯。同時(shí)，以ACVA為引發(fā)劑合成了線型雙端

3、羧酸聚苯乙烯，以1，2-二溴乙烷為小分子偶聯(lián)劑，利用季銨鹽催化劑和界面反應(yīng)制備了雙內(nèi)酯型環(huán)型聚苯乙烯。
　　其次，利用溫度條件下α-氰基-ω-溴聚苯乙烯的溴端基格氏化，制備了高分子格氏試劑。通過較高溫度端格氏試劑與分子另一端氰基反應(yīng)，制備了環(huán)型聚苯乙烯內(nèi)酮，并利用酮基與小分子雙端格氏試劑反應(yīng)制備了啞鈴型聚苯乙烯雙環(huán)。
　　最后，以α,α-二溴對(duì)二甲基苯為引發(fā)劑，通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合合成了雙端芐溴聚苯乙烯。分別以對(duì)苯二甲酸鈉