幾種多環(huán)生物堿的合成研究.pdf

1、本論文針對(duì)一些復(fù)雜多環(huán)生物堿開(kāi)展了一系列合成方法和全合成研究，并取得了一系列重要的研究成果，主要包括以下四部分：
　　 一、完成了百部胺類生物堿stemonamine的首次全合成研究。從烯酮1-57出發(fā)，以本小組發(fā)展的四氯化鈦促進(jìn)下的α-硅醚環(huán)氧疊氮化合物參與的semipinacol重排/分子內(nèi)的Schmidt串聯(lián)反應(yīng)和Dieckmann縮合為關(guān)鍵步驟，經(jīng)13步化學(xué)轉(zhuǎn)化，最終以3.7％的總收率，實(shí)現(xiàn)了stemonamine的首次

2、全合成。
　　 二、百部胺類生物堿stemonamine和三尖杉?jí)Acephalotaxine的全合成研究。以對(duì)稱2-季碳-1，3-疊氮二酮的分子內(nèi)Schmidt反應(yīng)為關(guān)鍵步驟，實(shí)現(xiàn)了stemonamine和cephalotaxine高級(jí)中間體2-44和2-56的合成，發(fā)展了一條合成此類生物堿的普適性的合成路線。
　　 三、從氯代烯酮和疊氮化鈉出發(fā)，一鍋法制備氨基烯酮以及在生物堿全合成中的應(yīng)用。首次發(fā)現(xiàn)了反應(yīng)溫度對(duì)疊氮烯酮

3、熱反應(yīng)產(chǎn)物的影響，首次獲得該類反應(yīng)中N,N,N-三唑中間體的X-ray單晶衍射結(jié)構(gòu)，對(duì)兩類底物(芳基氯代烯酮和非芳基氯代烯酮)的反應(yīng)歷程進(jìn)行了探討。并以該反應(yīng)為關(guān)鍵步驟，實(shí)現(xiàn)了生物堿hexahydroapoerysopine和cephalotaxine的形式合成。
　　 四、生物堿morphine不對(duì)稱全合成的嘗試。本部分試圖以本小組近年來(lái)發(fā)展的semipinacol重排反應(yīng)為關(guān)鍵步驟實(shí)現(xiàn)morphine中季碳中心的構(gòu)建，這一階