新型雜環(huán)類受體分子的合成及其識(shí)別性能研究.pdf

1、本論文分四章:
　　1.文獻(xiàn)綜述:闡述了陽(yáng)離子識(shí)別的最新研究進(jìn)展,主要從以下幾個(gè)方面進(jìn)行了剖析:(ⅰ)概述了分子識(shí)別的原理、陽(yáng)離子識(shí)別的意義;(ⅱ)陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)對(duì)主體設(shè)計(jì)的影響;(ⅲ)以巰基為識(shí)別位點(diǎn)的受體分子;(ⅳ)以羥基為識(shí)別位點(diǎn)的受體分子;(Ⅴ)以胺基為識(shí)別位點(diǎn)的受體分子;
　　2.本章設(shè)計(jì)合成了兩種簡(jiǎn)單的基于巰基噻二唑類化合物,利用 UV‐Vis及1H NMR考查了其在不同的含水介質(zhì)以及 HEPES的緩沖溶液中與十

2、種陽(yáng)離子的識(shí)別作用。結(jié)果表明,在UV‐Vis光譜上,在主體中加入 Zn2+, Pb2+, Cd2+, Ni2+, Co2+, Fe3+, Hg2+, Ag+, Ca2+和 Cu2+時(shí),主體分子1在 DMSO溶液中僅對(duì) Hg2+有顯著識(shí)別效果,主體1的吸收峰有明顯的藍(lán)移。通過(guò)紫外滴定與1H NMR滴定進(jìn)一步證明了主體分子與 Hg2+之間是以配位鍵作用方式相結(jié)合,并形成了穩(wěn)定的配合物?；谝陨蠈?shí)驗(yàn)結(jié)果,當(dāng)體系的含水量提高到30％與50%時(shí),

3、在紫外‐可見光譜上,受體1仍僅對(duì) Hg2+有專一的選擇性識(shí)別,甚至將含水量提高到70%時(shí),受體1對(duì) Hg2+也有識(shí)別效果。當(dāng)在 pH=7.2的 HEPES的緩沖溶液中,受體1對(duì) Hg2+也表現(xiàn)很高的靈敏度,順利排除了受體識(shí)別 Hg2+時(shí) pH值的干擾。
　　3.本章設(shè)計(jì)合成了兩種基于三唑雜環(huán)的陽(yáng)離子識(shí)別受體,利用 UV‐Vis及1H NMR考察了受體在 DMSO以及(10%) H2O‐(90%) DMSO溶液中分別與Zn2+, P

4、b2+, Cd2+, Ni2+, Co2+, Fe3+, Hg2+, Ag+, Ca2+和 Cu2+等陽(yáng)離子的相互作用。結(jié)果表明,主體分子3與 Cu2+離子形成穩(wěn)定的配合物,溶液由無(wú)色轉(zhuǎn)變成黃色,吸收峰在紫外‐可見光譜上也有明顯的紅移。通過(guò)改變與 Schiff堿相連的苯環(huán)上有無(wú)羥基取代基可有效調(diào)控識(shí)別結(jié)合作用的選擇性,帶有酚羥基的受體3與不帶酚羥基取代基的受體4相比,受體3對(duì) Cu2+顯示出高效的專一的選擇性識(shí)別,說(shuō)明受體3的空間構(gòu)型更

5、有利于配位鍵的形成。且利用 EDTA的強(qiáng)的絡(luò)合能力,證明了受體3與 Cu2+的作用是可逆的。并測(cè)得受體3識(shí)別 Cu2+的最低檢測(cè)濃度在 ppm范圍。
　　4.本章設(shè)計(jì)合成了兩種 N-苯基-N'-(2-乙酰氧基苯甲?；?硫脲衍生物。并進(jìn)行了初步的陽(yáng)離子識(shí)別研究,研究結(jié)果表明,在主體的 DMSO溶液中加入 Zn2+, Pb2+, Cd2+, Ni2+, Co2+, Fe3+, Hg2+, Ag+, Ca2+和 Cu2+等陽(yáng)離子時(shí),主體