新型二氧化碳與環(huán)氧化合物共聚催化劑的合成與研究.pdf

1、作為二氧化碳與環(huán)氧化合物共聚催化體系中的一員，SalenMX催化體系自從首次用于催化二氧化碳與環(huán)氧化合物共聚以來(lái)，就以其催化效率高、副產(chǎn)物環(huán)狀碳酸酯少、能夠得到高交替度的共聚產(chǎn)物、催化劑本身對(duì)水分不太敏感等特點(diǎn)，而成為二氧化碳與環(huán)氧化合物共聚催化劑研究的熱點(diǎn)。 本文以2-叔丁基酚為原料，經(jīng)過(guò)醛基化、氯甲基化反應(yīng)合成了3種水楊醛衍生物，合成的水楊醛衍生物與不同的二胺通過(guò)類(lèi)似縮合反應(yīng)的過(guò)程，合成了一系列Salen配體，制備出的Sal

2、en配體又通過(guò)與金屬離子鈷、鉻絡(luò)合，并以鹵素，酸根等為負(fù)離子而形成了一系列SalenMX配合物。對(duì)合成的醛、配體及配合物進(jìn)行了核磁、紅外、紫外、質(zhì)譜及元素分析等表征，證明了所合成的化合物與目標(biāo)產(chǎn)物一致。 首次將合成的SalenMX配合物用于CO2/環(huán)氧化物共聚，運(yùn)用紅外、核磁及GPC等手段對(duì)合成的聚合物進(jìn)行了測(cè)試與表征，探討了不同的二胺骨架、負(fù)離子、聚合溫度、聚合壓力、聚合時(shí)間及催化劑與單體的摩爾比對(duì)聚合結(jié)果的影響，得出如下結(jié)論

3、： 1. 本論文中合成的催化劑，對(duì)CO2 與環(huán)氧丙烷的共聚均具有良好的活性及選擇性。其中催化劑Co-L13具有最佳的催化效果，而其達(dá)到最佳催化效果的聚合條件為：催化劑與單體的摩爾比為2000，聚合壓力30atm，聚合溫度45℃。反應(yīng)24h TOF 達(dá)到最大值59.2h-1，聚合物中碳酸酯單元的選擇性達(dá)到99.3％；30h時(shí)環(huán)氧丙烷的總轉(zhuǎn)化率達(dá)到最大值73.2％，頭-尾結(jié)構(gòu)達(dá)到81.1％。 2. 金屬中心為鈷時(shí)，二胺骨架為