微型化MSPD-DLLME聯(lián)用技術(shù)結(jié)合氣相色譜法分析土壤及農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留.pdf

1、在分析復(fù)雜樣品基質(zhì)中的痕量目標(biāo)組分時(shí)，樣品的前處理過程往往是決定分析成功與否的關(guān)鍵。傳統(tǒng)的樣品前處理技術(shù)普遍存在操作繁瑣耗時(shí)，溶劑消耗量大等缺點(diǎn)，新型樣品前處理方法不僅省時(shí)、省力、節(jié)省有機(jī)溶劑，還能減少由于不同人員操作以及多次轉(zhuǎn)移造成的實(shí)驗(yàn)誤差。目前對(duì)于新型樣品前處理技術(shù)的探索和研究已成為當(dāng)代分析化學(xué)的主要發(fā)展方向之一。分散液液微萃取(DLLME)和微型化基質(zhì)固相分散(MSPD)都是近幾年發(fā)展起來的新型樣品前處理技術(shù)，它們具有操作簡(jiǎn)單快

2、速、節(jié)省溶劑等共同特點(diǎn)，但各自也存在一些不足。DLLME富集倍數(shù)高但是選擇性較差，只適合分析基質(zhì)簡(jiǎn)單的液體樣品，不能直接用于固體樣品;微型化MSPD集提取和凈化于一體，特別適合處理固體、半固體或黏性樣品，但是由于取樣量少造成檢出限偏高，不能滿足農(nóng)藥殘留分析的要求。若將兩種處理方法聯(lián)用，則既能通過MSPD過程對(duì)復(fù)雜樣品基質(zhì)進(jìn)行凈化，提高方法的選擇性，又能利用DLLME特有的富集效果對(duì)MSPD洗脫液中的目標(biāo)物進(jìn)行富集，降低方法的檢出限，一舉

3、兩得。目前有關(guān)這種聯(lián)用技術(shù)的報(bào)道僅有一篇。本文將微型化MSPD-DLLME聯(lián)用技術(shù)應(yīng)用于分析檢測(cè)土壤、蔬菜、小麥等不同樣品基質(zhì)中的殺蟲劑、殺菌劑、殺螨劑等多種不同類型的農(nóng)藥殘留，深入研究和探討了該聯(lián)用技術(shù)的各種影響因素，確立了最佳實(shí)驗(yàn)條件，使分散液液微萃取技術(shù)能夠應(yīng)用于復(fù)雜樣品基質(zhì)的分析，拓寬了其應(yīng)用范圍。主要研究?jī)?nèi)容包括以下幾個(gè)方面：
　　 ⑴超聲輔助-分散液液微萃取法(UA-DLLME)萃取果汁及茶飲料中20種農(nóng)藥殘留。實(shí)驗(yàn)

4、中借助超聲波產(chǎn)生的機(jī)械攪拌、強(qiáng)化擴(kuò)散、乳化作用等多級(jí)效應(yīng)，加快了目標(biāo)物在水相和有機(jī)相之間的傳輸速度，提高了萃取效率;同時(shí)也穩(wěn)定了萃取時(shí)形成的乳濁體系，大大提高了實(shí)驗(yàn)的重現(xiàn)性。使用三氯甲烷-四氯乙烯的混合溶劑作為萃取劑，使20種化合物都能得到最大限度的萃取。雙萃取溶劑體系能發(fā)揮各自對(duì)不同待測(cè)物的不同萃取能力，混合后還可以改變各自的特性，顯示出二者對(duì)待測(cè)物的綜合萃取效率。色譜分離時(shí)使用脈沖不分流方式進(jìn)樣，加大進(jìn)樣時(shí)的壓力和進(jìn)樣量，提高了檢測(cè)

5、靈敏度。實(shí)驗(yàn)中對(duì)影響萃取效率的各種因素都進(jìn)行了詳細(xì)的探討，確立了最佳條件，并將方法用于市場(chǎng)上銷售的紅茶、綠茶、果汁等實(shí)際樣品的檢測(cè)。
　　 ⑵微型化基質(zhì)固相分散-分散液液微萃取(MSPD-DLLME)聯(lián)用技術(shù)結(jié)合GC-μECD分析土壤中擬除蟲菊酯類殺蟲劑。在MSPD過程中，使用4 mL混合洗脫劑一步洗脫八種分析物，既節(jié)省時(shí)間又節(jié)省溶劑;加入電解質(zhì)消除了萃取時(shí)出現(xiàn)的乳化現(xiàn)象，降低了相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差;通過選擇合適的DLLME條件，對(duì)MS

6、PD提取物進(jìn)行最大程度的富集和凈化，既降低了方法的檢出限，又提高了凈化效果。整個(gè)過程只需消耗5.15 mL有機(jī)溶劑和15 min左右的分析時(shí)間，大大提高了實(shí)驗(yàn)效率。
　　 ⑶微型化基質(zhì)固相分散-分散液液微萃取(MSPD-DLLME)聯(lián)用技術(shù)結(jié)合GC-μECD分析蔬菜中擬除蟲菊酯類殺蟲劑。MSPD中基質(zhì)與分散劑、目標(biāo)物、洗脫劑之間均存在動(dòng)態(tài)的相互作用，所以對(duì)不同的基質(zhì)提取凈化效果可能不同。蔬菜基質(zhì)含水量大，于是加大分散劑用量以制成

7、粉末狀的固態(tài)混合物，方便轉(zhuǎn)移和裝柱，填料柱厚度均勻，實(shí)驗(yàn)重現(xiàn)性更好。在MSPD柱底加入共柱凈化材料進(jìn)一步吸附色素等雜質(zhì)，有效地除去了基質(zhì)干擾。
　　 ⑷微型化基質(zhì)固相分散-分散液液微萃取(MSPD-DLLME)聯(lián)用技術(shù)提取小麥中腐霉利和三唑類殺菌劑。小麥基質(zhì)較土壤、蔬菜基質(zhì)更為復(fù)雜，干擾更大。在MSPD中，采用環(huán)己烷預(yù)淋洗除去部分油脂、色素和蠟質(zhì);加大弗羅里硅土的用量促進(jìn)其對(duì)油脂等雜質(zhì)的吸附，避免油脂和分析物的共提;針對(duì)目標(biāo)物極