黃體酮等甾酮化合物溶劑效應(yīng)的紅外光譜相關(guān)分析.pdf

1、本文利用紅外光譜的方法測(cè)定了黃體酮、1,4-雄二烯-3,17-二酮、5α-雄甾烷-3,17-二酮、群勃龍醋酸酯和苯乙酮等五個(gè)化合物在一元和二元溶劑體系中羰基的伸縮振動(dòng)頻率,并根據(jù)其變化規(guī)律分析研究了一元溶劑效應(yīng)、二元溶劑效應(yīng)。 對(duì)于一元溶劑效應(yīng),主要是利用溶劑參數(shù)方程對(duì)五種樣品紅外光譜中的羰基伸縮振動(dòng)頻率位移進(jìn)行相關(guān)分析。其中單溶劑參數(shù)方程包括溶劑接受數(shù)AN、KBM方程、Brownstein的溶劑參數(shù)S、Dimroth的溶劑參數(shù)

2、ET(30)和Schleyer etal。提出的G參數(shù)線性自由能方程(LFE)等。多參數(shù)方程包括Swain的溶劑參數(shù)方程和線性溶劑化能關(guān)系式(LSER)。在本文中,對(duì)以上溶劑參數(shù)方程的適用性進(jìn)行了分析討論,并對(duì)一些溶劑參數(shù)進(jìn)行了修正。 對(duì)于二元溶劑效應(yīng),主要探討了溶劑濃度的變化對(duì)溶液中溶質(zhì)-溶劑相互作用的影響。二元溶劑由極性溶劑或非極性含π電子溶劑和非極性溶劑組成。第一類是極性溶劑,主要是含較活潑氫原子的有機(jī)溶劑,如二氯甲烷、氯

3、仿和醇；第二類主要是含π電子或含雜原子孤對(duì)電子的溶劑,如四氯化碳、苯、甲苯、四氫呋喃和1,4-二氧六環(huán)等；第三類主要是環(huán)己烷非極性溶劑。二元溶劑體系包括：苯/環(huán)己烷(C6H6/c-C6H12)、甲苯/環(huán)己烷(C6H5CH3/c-C6H12)、四氫呋哺/環(huán)己烷(C4H8O/c-C6H12)和1,4-二氧六環(huán)/環(huán)己烷(1,4-C4H8O2/c-C6H12)、二氯甲烷/環(huán)己烷(CH2Cl2/c-C6H12)、氯仿/環(huán)己烷(CHCl3/c-C6

4、H12)和環(huán)己烷/醇(c-C6H12/ROH)等。 研究表明：在二元溶劑體系中,各化合物處于不同化學(xué)環(huán)境的羰基伸縮振動(dòng)有多種形式。本文詳細(xì)討論了各化合物在不同溶劑體系中ν(C=O)的歸屬。如在苯/環(huán)己烷中的偶極一誘導(dǎo)偶極相互作用;黃體酮在氯仿/環(huán)己烷二元體系中羰基與氯仿分子形成的1:1和1:2氫鍵；在醇溶液中,甾酮類化合物羰基與締合醇的相互作用、羰基與非締合醇分子形成的氫鍵以及酯羰基與醇形成的1:2氫鍵等等。 在氯仿/環(huán)