冠醚及瓜環(huán)超分子性能和納米鍍鋅層特性研究.pdf

1、本文分為三部分內(nèi)容.第一部分運用傅利葉轉(zhuǎn)換圓旋共振電噴霧離子化質(zhì)譜研究葫蘆脲(又稱瓜環(huán))超分子復合物在氣態(tài)下的行為特征.葫蘆脲[5]能在氣態(tài)狀態(tài)下與銨或堿金屬離子相結(jié)合,并在分子空腔內(nèi)捕捉尺寸適合的客體分子,而對于尺寸太大的分子如乙醇、苯或尺寸太小的分子如氫、氦則不能捕捉進分子空腔內(nèi),體現(xiàn)了很高的選擇性.運用碰撞激發(fā)解析技術(shù)確定了葫蘆脲[6]與1,4-丁二胺,二甲基苯以及賴氨酸分子形成輪軸結(jié)構(gòu)的超分子復合物,即線性分子穿入葫蘆脲[6]的

2、空腔內(nèi)形成的穩(wěn)定超分子復合物.葫蘆脲[7]和葫蘆脲[8]則能與更大的客體分子相結(jié)合,如N,N'-二甲基-4,4'-二吡啶或環(huán)辛四胺等,甚至形成"盒中有盒"的超分子結(jié)構(gòu).第二部分介紹了運用離子阱型電噴霧離子化質(zhì)譜測定絡(luò)合物結(jié)合常數(shù)的新方法,將已知結(jié)合常數(shù)的18-冠-6與K<'+>的1:1絡(luò)合物溶液([18-冠-6+K]<'+>)作為參考絡(luò)合物,然后加入待測絡(luò)合主體二苯并-18-冠-6或絡(luò)合客體Na<'+>與參考絡(luò)合物一起競爭絡(luò)合,通過待測

3、絡(luò)合物加入前后參考絡(luò)合物質(zhì)譜信號強度的變化,再運用溶液中絡(luò)合體濃度之間的關(guān)系方程,推導出待測絡(luò)合物的結(jié)合常數(shù).運用這種方法測定[18-冠-6+Na]<'+>、[二苯并-18-冠-6+K]<'+>和[二苯并-18-冠-6+Na]<'+>的結(jié)合常數(shù)的對數(shù)(1gK)分別為4.5、4.9和4.4,與文獻值很接近,也證明了這種方法在一定條件下是有效的.且這種方法簡單、迅速,并且不需要待測絡(luò)合物或主客體在溶液中必須是離子狀態(tài).第三部分是電鍍法制備納

4、米鋅鍍層以及用失重法研究了納米鍍鋅層在HCl和NH<,4>Cl溶液中以及其中添加吡啶及其甲基衍生物和溴化十六烷基吡啶有機化合物溶液中的腐蝕和緩蝕性能.在鹽酸溶液中比較了納米鋅鍍層和普通鋅片的腐蝕性能,前者的耐蝕性遠遠大于后者,兩者的腐蝕動力學為零級反應(yīng).溴化十六烷基吡啶對納米鋅鍍層和普通鋅片有好的緩蝕性能.在一定的條件下,在鹽酸和氯化銨溶液中,2-甲基吡啶、4-甲基吡啶、吡啶和3-甲基吡啶的緩蝕效率依次升高.文中還用從頭計算方法RHF/