基于冠醚衍生物的超分子化學(xué).pdf

1、在超分子化學(xué)研究中,冠醚及其衍生物是一類重要的主體化合物?；诠诿杨惢衔锱cparaquat鹽類的絡(luò)合,我們研究了絡(luò)合過程中的取代基效應(yīng),以及功能化冠醚在熒光化學(xué)傳感器方面的應(yīng)用。 通過1H NMR譜,UV-Vis光譜,單晶X-ray分析發(fā)現(xiàn),基于二苯并24-冠-8的穴醚1與具有不同取代基的三個(gè)paraquat衍生物(P1,P2,P3)形成1:1的絡(luò)合物。與不含甲基的paraquat鹽(P1)相比,含有甲基取代的paraquat

2、衍生物(P2,P3)與穴醚具有更高的絡(luò)合強(qiáng)度。通過UV-Vis光譜滴定測(cè)定絡(luò)合常數(shù)為：(1)Ka1·P1=5000(±180)M-1(2)Ka1·P2=1.0(±0.3)×105M-1(3)Ka1·P2=1.2(±0.4)×105M-1。在固態(tài)結(jié)構(gòu)中,穴醚與P2,P3形成T-型結(jié)構(gòu),而與P1形成準(zhǔn)輪烷的結(jié)構(gòu)。通過理論計(jì)算,我們對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行了分析。 通過在末端以共價(jià)鍵連接兩個(gè)芘基團(tuán)引入熒光發(fā)色團(tuán),我們?cè)O(shè)計(jì)并合成了基于雙間苯32-

3、冠-10的官能團(tuán)化冠醚衍生物。通過UV-Vis光譜,1H NMR,ESI質(zhì)譜表征了其與paraquat(PQ)及diquat(DQ)的絡(luò)合特征,熒光發(fā)射光譜研究揭示了體系的化學(xué)傳感器特征。通過加入paraquat或diquat,可以抑制主體分子內(nèi)冠醚單元與芘環(huán)之間的光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移(PET)過程,從而使得體系具有對(duì)paraquat及diquat的熒光化學(xué)傳感器功能。 設(shè)計(jì)并合成了一個(gè)基于雙間苯32-冠-10穴醚的超分子聚合物AB單