凝聚相中電荷轉(zhuǎn)移機(jī)理的理論研究.pdf

1、本文圍繞凝聚相中電荷轉(zhuǎn)移的動(dòng)力學(xué)過程中溶液環(huán)境對(duì)電荷轉(zhuǎn)移過程的影響展開一些研究工作。內(nèi)容包括發(fā)展Debye溶液中電子轉(zhuǎn)移的動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)的精確解析理論和生物大分子DNA內(nèi)的長(zhǎng)程電荷轉(zhuǎn)移的動(dòng)力學(xué)機(jī)理的研究?jī)刹糠帧?論文的第一部分我們建立了非微擾的電子反應(yīng)速率常數(shù)的精確解析理論。以往的化學(xué)反應(yīng)速率理論都是建立在微擾理論基礎(chǔ)之上的。我們發(fā)展的建立在密度矩陣動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)之上的非微擾電子反應(yīng)速率理論不但將同時(shí)再現(xiàn)了Kramers'inver

2、sion和Marcus'turnover，而且對(duì)反應(yīng)體系的熱力學(xué)特性給出微觀描述，并發(fā)現(xiàn)了電子轉(zhuǎn)移體系的一些新的熱力學(xué)特性。 論文的第二部分是電荷在液相DNA中的轉(zhuǎn)移機(jī)理研究。目前人們對(duì)復(fù)雜的DNA中電荷轉(zhuǎn)移過程中所涉及的基本過程似乎認(rèn)識(shí)比較統(tǒng)一，即短的電荷轉(zhuǎn)移過程通過相干隧穿完成，而電荷的長(zhǎng)程轉(zhuǎn)移則通過跳躍機(jī)理來(lái)進(jìn)行。所有這些短程的或長(zhǎng)程的轉(zhuǎn)移過程都是在DNA糖鏈骨架的振動(dòng)、溶劑環(huán)境極化、極化子的形成等過程的控制下完成的。本文