四硫富瓦烯羧酸修飾的鈦氧簇的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、四硫富瓦烯(TTF)和它的衍生物因其良好的電子授受性質(zhì)而成為明星功能化合物。設(shè)計(jì)和合成新穎的功能化的TTF衍生物以及相應(yīng)的金屬配合物已成為研究的熱點(diǎn)。這種TTF與無(wú)機(jī)結(jié)構(gòu)相結(jié)合的配合物或復(fù)合物在多功能性上展現(xiàn)了一個(gè)新奇的視角。有報(bào)道將TTF衍生物吸附在光敏系統(tǒng)的TiO薄膜上，并應(yīng)用在染料敏化太陽(yáng)能電池上。然而，被TTF衍生物修飾的具有明確結(jié)構(gòu)的鈦氧簇(TOCs)還沒(méi)有被報(bào)道過(guò)。本研究的課題是將TTF配體和TOCs組裝在一起，并且通過(guò)單晶

2、分析探究其結(jié)構(gòu)及性質(zhì)。
　　本研究主要內(nèi)容包括⑴介紹了TTF衍生物的性質(zhì)特點(diǎn)及應(yīng)用，對(duì)純鈦氧簇和小分子修飾的鈦氧簇進(jìn)行了綜述。⑵使用TTF二羧酸(L)作為功能配體，通過(guò)溶劑熱的方法，合成了具有獨(dú)特結(jié)構(gòu)的鈦氧簇化合物[Ti6O3(L)2(OiPr)14]?0.5H2O，(TiO-L)（HOiPr是異丙醇，L是TTF羧酸根陰離子），并通過(guò)單晶測(cè)試得到TTF修飾的鈦氧簇合物的分子結(jié)構(gòu)。簇合物的能帶結(jié)構(gòu)分析表明這種TTF功能分子修飾的簇改

3、變了能帶結(jié)構(gòu)，也因此改變了鈦氧簇材料對(duì)光的吸收波長(zhǎng)的范圍。TTF功能分子及鈦氧簇在各自的領(lǐng)域具有很好的性質(zhì)而受到關(guān)注。我們成功地首次將TOC與TTF二羧酸結(jié)合在一起，并進(jìn)一步的探究了TTF修飾的鈦氧簇的光電響應(yīng)性質(zhì)。⑶研究了TiO-L的自催化氧化性質(zhì)。紅色的TiO-L簇晶體在氧氣環(huán)境下轉(zhuǎn)化為黑色。這個(gè)黑色“晶體”由規(guī)則排列的條板狀微結(jié)構(gòu)組成。這種晶體變色及開(kāi)裂現(xiàn)象歸因于化合物中TTF部分很容易被氧化而TiO簇具有好的催化活性。被氧化的T