高分子擔(dān)載席夫堿金屬配合物的合成及其催化性能研究.pdf

1、本文將席夫堿金屬配合物通過化學(xué)鍵或物理吸附固定化于有機(jī)高分子上，以克服小分子席夫堿金屬配合物在載氧和催化方面的缺陷。本研究主要包括以下內(nèi)容：
　　 第一章：文獻(xiàn)綜述。在介紹細(xì)胞色素P-450酶及其模擬催化體系及酶的催化機(jī)理的基礎(chǔ)上，對(duì)金屬配合物在催化氧化反應(yīng)中的應(yīng)用，主要對(duì)金屬卟啉，席夫堿金屬配合物和金屬酞菁選擇性催化氧化作了綜述。
　　 第二章：氯球擔(dān)載大環(huán)席夫堿金屬配合物的合成及其催化性能研究。合成了氯甲基化聚苯乙烯

2、擔(dān)載大環(huán)席夫堿金屬配合物PS-L-M（M=Cu2+，Co2+，Ni2+和 Mn2+)。并對(duì)金屬配合物及相應(yīng)的聚合物用IR，ICP和 XPS進(jìn)行了表征。將該高分子聚合物應(yīng)用于催化分子氧氧化異丙苯時(shí)，均表現(xiàn)出較好的催化活性，氧化主要產(chǎn)物為2-苯基-2-丙醇和異丙苯過氧化氫。
　　 第三章：氯球負(fù)載丙氨酸-2,4-二羥基苯甲醛-1,10-鄰菲羅啉三元金屬絡(luò)合物的制備及其催化性能研究。通過物理吸附和化學(xué)鍵連負(fù)載的方法分別制備了氯甲基化聚

3、苯乙烯負(fù)載丙氨酸-2,4-二羥基苯甲醛-1,10-鄰菲羅啉三元金屬絡(luò)合物PS[salaM(phen)]和PS-sal-ala-M(phen）(M=Cu2+，Co2+，Ni2+和 Mn2+)，采用IR、UV、ICP對(duì)其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，研究了它們對(duì)異丙苯和乙苯的催化氧化行為，物理吸附法制備的高分子金屬絡(luò)合物對(duì)異丙苯具有較好的活性，其中PS[salaCu(phen)]的催化活性最大，在常壓、383K、用氧氣做氧化劑，PS[salaCu(phe

4、n)]催化氧化異丙苯，異丙苯轉(zhuǎn)化率達(dá)44％，產(chǎn)物2-苯基-2-丙醇(PP)選擇性高達(dá)99％；而化學(xué)鍵和的高分子金屬絡(luò)合物對(duì)乙苯的催化活性較高，其中PS-sal-ala-Cu(phen)的催化活性最大，在常壓、383K、用氧氣做氧化劑，PS-sal-ala-Cu(phen)催化氧化乙基苯時(shí)轉(zhuǎn)化率達(dá)到20％，產(chǎn)物1-苯乙酮的選擇性可達(dá)99％。
　　 第四章：高分子擔(dān)載空間不對(duì)稱席夫堿銅配合物的制備及催化氧化環(huán)己烯的研究。合成了氨球擔(dān)