聯(lián)萘二酰胺開鏈冠醚及稀土配合物的合成、表征和DNA手性熒光探針研究.pdf

1、為研究聯(lián)萘二酰胺開鏈冠醚配體與稀土離子的配位方式和熒光性質(zhì)，以外消旋聯(lián)萘酚為前體，合成了四種末端基不同的配體L1～L4及其稀土配合物[RE=La(Ⅲ)、Ce(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Gd(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)、Yb(Ⅲ)、Y(Ⅲ)]。用核磁共振氫譜、紅外吸收光譜、元素分析、摩爾電導(dǎo)率、紫外吸收光譜、差熱-熱重分析等測試方法對其結(jié)構(gòu)和組成進(jìn)行了表征，討論了配體末端基對配合物的結(jié)構(gòu)和組成的影響。研究了稀土配合物的熒光性質(zhì)，發(fā)現(xiàn)L1～L4對Eu3+敏化

2、效果強(qiáng)于Tb3+，說明配體L1～L4的三重態(tài)能級與Eu3+的激發(fā)態(tài)能級匹配較好。發(fā)現(xiàn)在不同溶劑中L1～L4的Eu(Ⅲ)配合物熒光強(qiáng)度受溶劑效應(yīng)影響，熒光強(qiáng)度隨溶劑配位能力增強(qiáng)而減弱，熒光強(qiáng)度大小變化順序?yàn)椋篊HCl3＞CH3COOCH2CH3＞C2H5OH＞CH3OH。通過研究L1～L4的Eu(Ⅲ)配合物溶液中的熒光行為，得出配體L1～L4敏化Eu3+的順序?yàn)椋篖1＞L3＞L2＞L4。拆分了外消旋聯(lián)萘酚，以手性聯(lián)萘酚為前體合成了(R)-

3、L1和(S)-L1及其相應(yīng)的Eu(Ⅲ)配合物，結(jié)果表明其結(jié)構(gòu)和組成與L1-Eu(Ⅲ)配合物基本相同。分別研究了(R or S)-Eu3+-L1配合物與ct-DNA的作用方式及鍵合常數(shù)，發(fā)現(xiàn)(R or S)-Eu3+-L1配合物存在插入和靜電作用，且(R)-Eu3+-L1配合物與ct-DNA的鍵合能力較強(qiáng)。由于ct-DNA對(R)-Eu3+-L1配合物熒光的增敏作用，選擇(R)-Eu3+-L1配合物作為ct-DNA的手性熒光探針，初步建立