含雙(4-苯基-2-巰基嘧啶)烷烴配體銅配合物的合成與性質(zhì).pdf

1、近幾十年來，無機(jī)-有機(jī)雜化配位聚合物引起了人們廣泛的研究興趣，它們不僅具有豐富多彩的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，而且在催化、氣體儲(chǔ)存和分離、光學(xué)、磁性、半導(dǎo)體材料等方面有廣闊的應(yīng)用前景。人們對(duì)只含N或S的雜環(huán)配體與[CunXn]簇組裝的聚合物研究的比較多，而雙或聚巰基嘧啶類等含N，S的雜環(huán)配體卻很少用于含[CunXn]簇配合物的組裝。本論文主要研究了六種不同長度碳鏈的雙(4-苯基-2-巰基嘧啶)烷烴配體與鹵化亞銅的反應(yīng)性，合成得到了9個(gè)不同結(jié)構(gòu)的含[Cu

2、nXn]簇配位聚合物，通過了元素分析、紅外和X-射線單晶衍射等表征，并研究了其中6個(gè)配合物的熒光性質(zhì)。
　　 在乙腈和氯仿中，CuI與雙(4-苯基-2-巰基嘧啶)烷烴配體[(phpy)(CH2)n(phpy)](phpyH=4-phenylpyrimidine-2-thiol;n=1,bphpym;n=2,bphpye;n=3,bphpypr;n=4，bphpyb;n=5，bphpyp;n=6，bphpyh)反應(yīng)，得到了六種配位

3、聚合物[{Cu(μ3-I)}2(phpym)]n(1),[{Cu(μ3-I)}4(bphpye)]n(2),[{(MeCN)Cu3(μ-I)2(μ4-I)}2(bphpypr)2]n(3),[{((MeCN)Cu)(μ-I)}2(bphpyb)]n(4),[{Cu2(μ-I)(μ3-I)}2(bphpyp)2]n(5)和[{((MeCN)Cu)(μ3-I)}2{Cu(μ-I)}2(bphpyh)2]n(6)。CuI的三維結(jié)構(gòu)在反應(yīng)過程中

4、被打斷，形成了一維梯形鏈[Cu2I2]n(1,2)、雙蝶形六核[Cu3(μ-I)2(μ4-I)]2(3)、菱形雙核[Cu(μ-I)]2(4)、椅式四核[Cu4(μ-I)2(μ3-I)2](5)、菱形串聯(lián)[Cu2I2]n鏈(6)，這些片段通過配體橋連形成具有一維、兩維結(jié)構(gòu)的配位聚合物，同時(shí)對(duì)化合物1-6及配體的熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)與配體相比化合物1-6的最大熒光發(fā)射光譜發(fā)生了紅移。
　　 配體bphpye,bphpyb，bph