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1、本文合成了兩種新的巰基嘧啶類(lèi)配體:4,6-二甲基-2-巰基嘧啶乙酸(L1)和硫代二草酰二-(3,5-二甲基嘧啶)(L2),并且合成了15種過(guò)渡金屬配合物,其中獲得2個(gè)單晶,包括單核和雙核配合物,并采用紅外、紫外、核磁共振譜、元素分析和X-單晶衍射進(jìn)行了表征,從鍵長(zhǎng)、鍵角方面分析了配合物的配位情況,同時(shí)對(duì)它們的生物活性進(jìn)行了研究。 對(duì)配合物Cu2(phen)2(L1)(H2O)(OH)(2ClO4),[Zn(Phen)(L1)Cl
2、]2(3H2O),(其中phen為鄰菲咯啉)分別進(jìn)行了X-射線單晶衍射測(cè)定,其結(jié)構(gòu)參數(shù)如下:Cu2(phen)2(L1)(H2O)(OH)(2ClO4)是雙核配合物,屬單斜晶系,空間群:P2(1),晶胞參數(shù)a=8.2295(7)A,b=18.0274(15)A,c=24.5459(19)A,β=96.240(2),V=3620.0(5)nm3,Z=4,Dc=1.686g/cm3,Mr=918.64,F(xiàn)(000)=1864,μ(Mo-Ka
3、)=1.452mm-1,R1=0.1091,wR2=0.1380。配合物中兩個(gè)Cu原子配位環(huán)境類(lèi)似,都是與鄰菲咯啉上的兩個(gè)N原子,H2O中氧原子,OH氧原子和4,6-二甲基-2-巰基嘧啶乙酸中的氧原子配位,兩個(gè)Cu原子以H2O,OH和4,6-二甲基-2-巰基嘧啶乙酸中的氧原子橋連,都呈變形四方錐形。 [Zn(Phen)(L1)Cl]2(3H2O)是單核配合物,屬單斜晶系,空間群:Pc,晶胞參數(shù)a=15.193(3)A,b=8.6
4、910(17)A,c=16.159(3)Aβ=92.79(3),V=2131.1(7)nm3,Z=2,Dc=1.575g/cm3,Mr=1010.56,F(xiàn)(000)=1036,μ(Mo-Ka)=1.409mm-1,R1=0.0287,wR2=0.0700。配合物中一個(gè)Zn原子與鄰菲咯啉上的兩個(gè)N原子,一個(gè)Cl原子和4,6-二甲基-2-巰基嘧啶乙酸中的一個(gè)氧原子配位,呈三角雙錐構(gòu)型,另外一個(gè)Zn原子與鄰菲咯啉上的兩個(gè)N原子,4,6-二甲基
5、-2-巰基嘧啶乙酸中的一個(gè)氧原子以及一個(gè)Cl原子配位而呈變形四面體構(gòu)型。 對(duì)所合成的配合物進(jìn)行了生物活性研究,通過(guò)紫外、熒光以及凝膠電泳實(shí)驗(yàn)研究了目標(biāo)化合物與DNA的相互作用。結(jié)果發(fā)現(xiàn)L1與金屬形成的配合物與DNA幾乎沒(méi)有作用,但是L1與鄰菲咯啉及金屬形成的配合物與DNA有很好的作用,通過(guò)凝膠電泳實(shí)驗(yàn)證實(shí)了這些配合物與DNA存在著插入鍵合作用。L2與金屬形成的配合物與DNA只是有靜電作用。 對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行了熒光活性的測(cè)
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