新型4，6-二甲氧基嘧啶類衍生物的合成及除草活性研究.pdf

1、嘧啶水楊酸類除草劑具有高效、安全、環(huán)境友好的特點，作用靶標為乙酰羥酸合成酶(Acetohydroxyacid Synthase)。其獨特的作用機制在動植物之間有良好選擇性，具有十分廣闊的發(fā)展前景。自上世紀90年代以來，此類化合物的研究與開發(fā)取得了很大成就，成功地開發(fā)出嘧硫草醚(Pyrithiobac-sodium, KIH-2031)，嘧草醚(Pyriminobac-methyl, KIH-6127)、雙草醚(Bispyribac-so

2、dium, KIH-2023)、嘧啶肟草醚（Pyribenzoxim, LGC-40863）和環(huán)酯草醚(Pyriftalid,CGA-279233)等除草劑新品種。由于長期施用，該類除草劑也產(chǎn)生了抗性。因此針對抗性的產(chǎn)生，要求不斷改造更新除草劑品種的骨架結(jié)構(gòu)。
　　 為了尋求高活性的結(jié)構(gòu)骨架或先導結(jié)構(gòu)，本文以現(xiàn)有商品化品種嘧草醚(Pyriminobacmethyl)、專利報道的活性化合物ZJ0777以及N-(2-(4，6-二甲氧

3、基嘧啶-2-基)(羥甲基苯基))-1,1,1-三氟甲磺酰胺等具有高除草活性的品種為先導，針對它們物理特性或生物活性等方面的某些缺陷，采用生物等排原理與活性亞結(jié)構(gòu)拼接方法設(shè)計合成了七類共153個4,6-二甲氧基嘧啶類化合物，除其中5個為已知物外，其余均是未見文獻報道的新化合物，所合成的化合物都經(jīng)過1HNMR、MS以及元素分析等手段進行了結(jié)構(gòu)表征，同時還采用X-射線衍射技術(shù)測定了8個代表性化合物的晶體結(jié)構(gòu)。七類化合物的骨架結(jié)構(gòu)如下：

4、　　 以稗草(Echinochloa crusgalh)、馬唐(Digiatra sanguinalis)、狗尾草(Setaria viridis)、早熟禾(Annual bluegrass)、芥菜(Brassica juncea)、反枝莧(Amaranthus retroflexus)及小藜(Chenopodiumalbum)等雜草為試驗靶標，在用量為150g/hm2條件下，對所合成的化合物進行了芽后處理的盆栽普篩試驗。試驗結(jié)果顯示

5、，Ⅳ和Ⅴ兩種結(jié)構(gòu)類型化合物中，許多化合物都表現(xiàn)出良好的除草活性，比如Y6775、Y6776、Y6778、Y6795、Y67CN2和Y67CN7都表現(xiàn)出高效（防效在80％以上）和廣譜的特征。進一步的初篩試驗結(jié)果顯示，Y6795在37.5g/hm2的低用量下對狗尾草(Setaria viridis)、小藜(Chenopodium album)、反枝莧(Amaranthus retroflexus)等雜草的防效也在80％以上。同時作物安全性評

6、價結(jié)果顯示了Y6795對油菜安全，其在油菜田的選擇性試驗有待進一步開展。化合物Y67CN2與Y67CN7的作物安全性評試驗正在進行中。骨架Ⅰ和Ⅱ結(jié)構(gòu)類型的化合物對雜草的防除活性較低或沒有表現(xiàn)出除草活性，其骨架結(jié)構(gòu)有待于進一步改造和修飾。骨架Ⅲ、Ⅵ和Ⅶ類型化合物的除草活性試驗正在進行中。另外，我們還測試了合成得到的Ⅳ系列化合物對擬南芥AHAS的抑制活性，結(jié)果表明許多化合物在較低濃度下表現(xiàn)出良好的酶抑制活性，對雜草的傷害征兆（卷曲、灼傷和壞