新型脲嘧啶及苯并噁嗪衍生物的合成與生物活性研究.pdf

1、21世紀(jì)的農(nóng)藥在高效、安全、經(jīng)濟(jì)、環(huán)境友好等方面提出了更高的要求。四取代苯類除草劑為原卟啉原氧化酶(protox)抑制劑，屬需光型除草劑，其獨(dú)特的除草機(jī)制可保證動(dòng)植物之間的良好選擇性，具有十分廣闊的發(fā)展前景。 本文以商品化的protox抑制劑氟丙嘧草酯、丙炔氟草胺等除草劑為先導(dǎo)，針對(duì)它們物理性能或生物活性等方面的某些缺陷，采用活性亞結(jié)構(gòu)拼接、生物電子等排體等農(nóng)藥分子設(shè)計(jì)方法，設(shè)計(jì)并合成了N-苯基脲嘧啶一2-異吲哚二酮、N-苯基脲

2、嘧啶-3-芳(烷)基脲、N-苯基脲嘧啶-N-苯氧乙(丙)酰胺、N-苯基脲嘧啶-N-芳(烷)酰胺、吡咯烷酮取代苯并嗯嗪、N-苯并嗯嗪-2-異吲哚二酮乙酰胺、N-苯并嗯嗪苯甲酰胺和丙炔氟草胺碘加成物等八個(gè)系列九類共92個(gè)具有潛在protox抑制劑活性的新型脲嘧啶和苯并嗯嗪衍生物，所有化合物結(jié)構(gòu)經(jīng)核磁共振、質(zhì)譜、紅外光譜、元素分析等檢測(cè)方法進(jìn)行了確證。首次在苯基取代脲嘧啶結(jié)構(gòu)類型中引入脲基團(tuán)和苯氧丙酰胺基團(tuán)，首次在苯并嗯嗪衍生物中引入吡咯烷酮

3、基團(tuán)，研究結(jié)果豐富和擴(kuò)展了四取代苯和protox抑制劑的結(jié)構(gòu)類型。 采用農(nóng)藥生物活性測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)操作程序測(cè)試了所合成的新化合物的除草活性，發(fā)現(xiàn)一些化合物表現(xiàn)出較高的protox抑制活性，如2個(gè)N-苯基脲嘧啶-N-苯氧丙酰胺衍生物、2個(gè)N-苯基脲嘧啶-N-烷酰胺衍生物的除草活性和對(duì)作物安全性與先導(dǎo)化合物氟丙嘧草酯基本相當(dāng)；4個(gè)N-苯基脲嘧啶-1-烷基脲衍生物在75 g ai/ha劑量下芽前或芽后施用對(duì)苘麻、藜、凹頭莧等雙子葉雜草和馬唐

4、、稗草、狗尾草等單子葉雜草均表現(xiàn)出80％以上除草活性。雜草中毒癥狀有葉片白化、卷曲、灼傷和壞死等，屬protox抑制劑典型的除草特征。 解析了化合物N-(3-氧-4-乙基-7-氟-2H-[1,4]苯并嗯嗪-6-基)-2-硝基-4-甲磺?；郊柞０泛突衔?-[4-(2,3-二碘-丙-2-烯基)-7-氟-3-氧-3,4-二氫-2H-[1,4]苯并噁嗪-6-基]-4,5,6,7-四氫-2H-異吲哚-1,3-二酮的單晶結(jié)構(gòu)，通過分析1

5、H NMR與X-射線晶體衍射實(shí)驗(yàn)計(jì)算數(shù)據(jù)，揭示了分子中環(huán)的構(gòu)型和氫鍵情況，為進(jìn)一步設(shè)計(jì)具有生物活性的化合物提供了有價(jià)值的參考信息和實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。圍繞具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的新化合物B2005工業(yè)技術(shù)開發(fā)的需要，發(fā)現(xiàn)了以醋酸為溶劑、氯化碘為碘化劑取代丙炔氟草胺的端炔氫合成B2055的新合成方法，具有反應(yīng)時(shí)間短，收率高、反應(yīng)條件溫和等特點(diǎn)；與原有采用碘代丁二酰亞胺為碘化劑的方法比較，收率基本相當(dāng)，含量高于95％，較大幅度地降低了原材料成本，具有較大的