DOPO鍵于苯并噁嗪衍生物的設(shè)計(jì)、合成及其性能研究.pdf

1、經(jīng)過三步反應(yīng)合成了三個(gè)含DOPO基團(tuán)的N-對(duì)甲苯基、對(duì)氟苯基和對(duì)甲氧基苯基的1,3-苯并噁嗪化合物3a~3c。首先，2-羥基苯甲醛分別與對(duì)甲基苯胺、對(duì)氟苯胺和對(duì)甲氧基苯胺進(jìn)行縮合反應(yīng)合成了含有亞胺基團(tuán)的中間體1a~1c。第二步是9,10-2H-9-氧-10-磷雜菲-10-氧代(DOPO)與亞胺通過親核加成反應(yīng)合成中間體2a~2c，實(shí)驗(yàn)證明，強(qiáng)酸性樹脂催化下可使反應(yīng)在3h內(nèi)完成。最后一步中間體2a~2c與甲醛進(jìn)行關(guān)環(huán)反應(yīng)得到3a~3c。<

2、br>　　3a~3c為兩對(duì)對(duì)映異構(gòu)體組成的混合物，采用乙酸乙酯重結(jié)晶得到其中一對(duì)對(duì)映體3a'~3c'。采用IR、NMR和MS對(duì)中間體及化合物3a~3c和3a'~3c'進(jìn)行了表征，采用X射線單晶衍射分析確認(rèn)了化合物3a'的晶體和分子結(jié)構(gòu)，化合物3a'(C27H22NO3P)為RR/SS一對(duì)對(duì)映體，屬于單斜晶系，P21/c空間群，晶胞參數(shù)：a=0.12174(8)nm，b=0.10294(7)nm，c=0.18143(12)nm，α=90°

3、，β=106.67°，γ=90°，V=2.178cm3。
　　DSC分析證明化合物3a~3c和3a'~3c'開環(huán)固化反應(yīng)溫度差別不大。TG分析證明3a~3c和3a'~3c'均包含兩個(gè)熱失重過程，它們的初始分解溫度和質(zhì)量損失速率均有差別，特別是800℃殘?zhí)柯什顒e很大，化合物3a~3b的殘?zhí)柯史謩e為16.40%、15.14%和13.45%，而化合物3a'~3c'的殘?zhí)柯史謩e提高到23.00%、27.62%和17.41%，證明化合物3a