生理活性苯并二噁烷和苯并二氫呋喃新木脂素衍生物合成.pdf

1、該論文對(duì)苯并二噁烷類新木脂素和苯并二氫呋喃類新木脂素進(jìn)行了全合成、結(jié)構(gòu)修飾和改造的研究.首先概述了木脂素類化合物的分類、生理活性、新的提取方法、結(jié)構(gòu)鑒定方法、快速檢出方法以及木脂素在藥學(xué)和分類學(xué)上的應(yīng)用,介紹了苯并二噁烷類新木脂素和苯并呋喃類新木脂素的生理活性,綜述了苯并二噁烷類新木脂素和苯并呋喃類新木脂素合成研究報(bào)道.以苯并二噁烷骨架為母核設(shè)計(jì)反應(yīng)路線,通過(guò)以下反應(yīng)過(guò)程合成了四個(gè)苯并二噁烷類新木脂素的衍生物(1)~(4):1、以3-甲

2、氧基-4-羥基苯甲醛、對(duì)羥基苯甲醛和間苯二酚為起始原料,3-甲氧基-4-羥基苯甲醛經(jīng)過(guò)溴代和水解兩步反應(yīng)制得3-甲氧基-4,5-二羥基苯甲醛;對(duì)羥基苯甲醛經(jīng)過(guò)諾文葛耳反應(yīng)、酯化、還原三步反應(yīng)制得對(duì)羥基苯基丙烯醇;間苯二酚經(jīng)過(guò)乙?；?、選擇性甲基化兩步反應(yīng)制得2-羥基-4-甲氧基苯乙酮.2、3-甲氧基-4,5-二羥基苯甲醛和對(duì)羥基苯基丙烯醇以氧化銀為氧化劑,通過(guò)自由基仿生氧化偶聯(lián)反應(yīng)合成了化合物(1).3、3-甲氧基-4,5-二羥基苯甲醛和

3、環(huán)氧氯丙烷通過(guò)分子內(nèi)的S<,N>2取代反應(yīng)合成了化合物(2).4、3-甲氧基-4,5-二羥基苯甲醛和1,2-二溴乙烷通過(guò)分子內(nèi)的S<,N>2取代反應(yīng)所合成的化合物和2-羥基-4-甲氧基苯乙酮發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)形成具有二噁烷骨架的查爾酮化合物(3).化合物(3)在無(wú)水乙酸鈉和乙醇的溫和堿性條件下關(guān)環(huán)形成化合物(4).以苯并二氫呋喃環(huán)骨架為母核設(shè)計(jì)反應(yīng)路線,通過(guò)以下反應(yīng)過(guò)程合成了三個(gè)苯并二氫呋喃類新木脂素衍生物(5)~(7)和意外得到一種8,

4、5'-新木脂素(8):1、以3-甲氧基-4-羥基苯甲醛和丙二酸為原料,經(jīng)過(guò)諾文葛耳反應(yīng)、酯化、以氧化銀為氧化劑的自由基仿生氧化偶聯(lián)三步反應(yīng)合成了化合物(5).2、以對(duì)羥基苯甲醛和丙二酸為原料,經(jīng)過(guò)諾文葛耳反應(yīng)、酯化、以氧化銀為氧化劑的自由基仿生氧化偶聯(lián)三步反應(yīng)合成了化合物(6).3、化合物(6)在氫化鋁鋰和無(wú)水氯化鋁物質(zhì)的量比是3:1的情況下,室溫進(jìn)行還原得到化合物(7).4、以化合物(6)為原料,無(wú)論是通過(guò)硫酸二甲酯和碳酸鉀在丙酮中進(jìn)