可見光誘導(dǎo)酚類溴代及二氫苯并呋喃衍生物的合成研究.pdf

1、可見光反應(yīng)具有傳統(tǒng)熱反應(yīng)無法媲美的優(yōu)勢,但由于大多數(shù)有機(jī)分子對(duì)可見光沒有吸收能力,因此在很長一段時(shí)間光化學(xué)反應(yīng)僅限于紫外光下的研究。近幾年,可見光誘導(dǎo)光化學(xué)反應(yīng)在光誘導(dǎo)劑的發(fā)現(xiàn)之后得到了迅速的發(fā)展,比如鹵代化合物的還原脫鹵、環(huán)氧及環(huán)氮的開環(huán)、烯烴及芳香環(huán)的三氟甲基化、醛酮類化合物碳碳鍵的氧化斷裂等這些反應(yīng)都在可見光下得到實(shí)現(xiàn)。利用這一合成策略,本文主要考察了可見光誘導(dǎo)下酚類化合物的溴代反應(yīng)和二氫苯并呋喃類化合物的合成研究。
　　溴

2、代酚類化合物在有機(jī)合成領(lǐng)域是十分重要的中間體,同時(shí)也被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、材料等方面。本論文首次發(fā)現(xiàn)在可見光誘導(dǎo)下能實(shí)現(xiàn)酚類化合物的溴代。選用酚羥基用三甲基硅基(TMS)保護(hù)的對(duì)甲氧基苯酚為代表反應(yīng)物實(shí)施反應(yīng)嘗試及條件優(yōu)化,該過程中發(fā)現(xiàn)氧化劑既可以選擇有機(jī)化合物CBr4,也可以選擇無機(jī)化合物Na2S2O8,在兩種條件下分別拓展了16組反應(yīng),均取得較高收率及較好的選擇性,說明本文研究的方法在酚類溴代反應(yīng)上具有很好的適用性。根據(jù)研究結(jié)果推

3、測該反應(yīng)的可能歷程是可見光誘導(dǎo)下的氧化淬滅循環(huán)歷程,酚類及其衍生物在整個(gè)過程中失去電子形成一個(gè)自由基正離子,繼而溴負(fù)離子實(shí)施親核進(jìn)攻得到溴代產(chǎn)物。相比傳統(tǒng)的付克溴代、溴單質(zhì)取代等方法,本文研究的方法具有綠色、條件溫和、產(chǎn)率高以及選擇性好等優(yōu)點(diǎn)。
　　具有2,3-二氫苯并呋喃骨架結(jié)構(gòu)的化合物廣泛存在于天然產(chǎn)物中,它們中的許多化合物都表現(xiàn)出了優(yōu)良的生理活性,比如抗炎、抗癌等。本文中TMS保護(hù)的對(duì)甲氧基苯酚在可見光下能與苯乙烯類化合物反