可見光誘導(dǎo)2,5-二苯基取代呋喃的合成研究.pdf

1、呋喃衍生物是一類具有廣泛用途的雜環(huán)化合物，既可以作為有機中間體應(yīng)用于制藥、農(nóng)藥及化工材料等工業(yè)領(lǐng)域，又是一類具有生物活性的天然產(chǎn)物。因此在過去的一個多世紀，吸引了大批優(yōu)秀的有機化學工作者致力于該類化合物的研究，并涌現(xiàn)了一些非常優(yōu)秀的合成方法，其中包括傳統(tǒng)的酸堿方法和新興的過渡金屬催化法，但是可見光誘導(dǎo)呋喃的合成研究卻鮮有報道。
　　伴隨工業(yè)發(fā)展而來的環(huán)境及生態(tài)問題日益突出，綠色化學的概念逐漸深入人心?？梢姽庹T導(dǎo)反應(yīng)具有的高效率，低

2、能耗，污染少等優(yōu)點，符合綠色化學的要求，近年來成為熱點研究領(lǐng)域，取得了突破性的進展。本文便是以可見光體系首次實現(xiàn)了2,5-二苯基取代呋喃的合成。
　　本文以常見的化學品苯乙酮和苯甲醛為原料，經(jīng)過簡單的羥醛縮合和經(jīng)典的Johnson–Corey–Chaykovsky反應(yīng)得到反應(yīng)底物2-苯基取代環(huán)丙烷苯甲酮，以低毒安全的四溴化碳為氧化劑，溴化鋰為輔助劑，1W的藍色LED燈為光源，在1％三（4,4-二叔丁基聯(lián)吡啶）釕的催化下，經(jīng)過重排和

3、氧化脫氫得到了2,5-二苯基呋喃。反應(yīng)不需要除氧，具有操作簡便，反應(yīng)條件溫和，催化效率高和選擇性好等優(yōu)點。對反應(yīng)用到的催化劑、氧化劑、溶劑、光源和溴化鋰的用量進行了篩選，選擇最優(yōu)條件，擴展了18組反應(yīng)底物，均取得較高的分離收率。增加氧化劑四溴化碳的用量，產(chǎn)物可以繼續(xù)高選擇性溴代，生成3-溴代2,5-二苯基取代呋喃。
　　對可能的機理進行了探討。首先是通過光照的氧化淬滅循環(huán)，將底物氧化重排生成β，γ-不飽和酮，然后再氧化關(guān)環(huán)，得到了