可見(jiàn)光誘導(dǎo)N自由基分子內(nèi)環(huán)加成反應(yīng)研究.pdf

1、雜環(huán)化合物是最大的一類(lèi)有機(jī)化合物，在自然界中分布很廣、功用很多。其中，雜環(huán)化合物中的重要成員——含氮雜環(huán)化合物，更是因其獨(dú)特的化學(xué)結(jié)構(gòu)和生物活性，在醫(yī)藥、材料、化工等多個(gè)領(lǐng)域起著不可替代的作用。所以對(duì)含氮雜環(huán)化合物的合成研究一直都占據(jù)合成領(lǐng)域的榜首位置。
　　隨著生物科學(xué)與藥物化學(xué)的不斷發(fā)展，越來(lái)越多具有生物活性的化合物都已被證明其基本結(jié)構(gòu)是含氮雜環(huán)，其中有一部分為含氮橋環(huán)化合物，因此我們有必要對(duì)含氮橋環(huán)化合物的合成進(jìn)行研究和探討

2、。在含氮橋環(huán)化合物的合成中，最重要也是最難完成的環(huán)節(jié)就是碳氮鍵的構(gòu)建。碳氮鍵的構(gòu)建反應(yīng)在有機(jī)化學(xué)中是一類(lèi)非常重要的反應(yīng)，但很多有機(jī)反應(yīng)在構(gòu)建碳氮鍵的同時(shí)也造成了一定的環(huán)境污染問(wèn)題。隨著“綠色化學(xué)”呼聲的增高，化學(xué)家越來(lái)越青睞于在綠色、無(wú)污染的條件下進(jìn)行有機(jī)反應(yīng)，而在可見(jiàn)光下誘導(dǎo)的的碳氮鍵構(gòu)建反應(yīng)能很好地實(shí)現(xiàn)綠色化學(xué)的目標(biāo)。本文采用的可見(jiàn)光引發(fā)的N自由基加成恰好能達(dá)到構(gòu)建碳氮鍵的目的。
　　本文探究了由可見(jiàn)光誘導(dǎo)的肟酯化合物產(chǎn)生的亞

3、胺基團(tuán)上的N自由基引發(fā)的分子內(nèi)環(huán)加成反應(yīng)，此類(lèi)反應(yīng)將可見(jiàn)光與有機(jī)反應(yīng)有機(jī)結(jié)合，開(kāi)創(chuàng)了含氮橋環(huán)化合物C-N鍵構(gòu)建的新方法。此類(lèi)反應(yīng)通過(guò)結(jié)合可見(jiàn)光反應(yīng)綠色無(wú)污染的諸多優(yōu)點(diǎn)，研究可見(jiàn)光誘導(dǎo)合成新型含氮橋環(huán)化合物，在確定反應(yīng)模板后，經(jīng)過(guò)對(duì)一系列反應(yīng)條件的篩選，得出最優(yōu)條件為：5mol％光催化劑fac-Ir(ppy)3，以干燥的DMF為溶劑，藍(lán)色LED為可見(jiàn)光源，在N2保護(hù)下反應(yīng)，并在最佳反應(yīng)條件下拓展了12種不同取代基取代的底物，探索了方法的普