可見光誘導(dǎo)的芳基遷移反應(yīng)研究.pdf

1、近些年隨著人們對(duì)可見光誘導(dǎo)的催化反應(yīng)過程的理解不斷加深，可見光誘導(dǎo)的反應(yīng)在自由基有機(jī)合成化學(xué)上煥發(fā)出了蓬勃的生命力。而自由基遷移反應(yīng)作為一種構(gòu)建化學(xué)新化學(xué)鍵的方法，其基本機(jī)理大多數(shù)是自由基過程。傳統(tǒng)的芳基遷移反應(yīng)大多是使用當(dāng)量的自由基引發(fā)劑如金屬有機(jī)化合物和過氧化物等在高溫下進(jìn)行反應(yīng)，但得到的產(chǎn)率并不高，且反應(yīng)條件苛刻，原子經(jīng)濟(jì)性差，這些缺點(diǎn)顯然不符合綠色化學(xué)的要求。因此對(duì)于溫和可控的遷移反應(yīng)研究是很有必要的，本文利用可見光催化的手段對(duì)

2、自由基芳基遷移反應(yīng)進(jìn)行研究，發(fā)展了一種可見光誘導(dǎo)條件下自由基芳基遷移的方法。具有反應(yīng)條件溫和、原子經(jīng)濟(jì)性好，收率高等諸多優(yōu)點(diǎn)。
　　本研究主要內(nèi)容包括：⑴根據(jù)不同的自由基反應(yīng)機(jī)理，介紹了可見光誘導(dǎo)催化反應(yīng)的各種類型以及目前研究進(jìn)展。簡(jiǎn)單介紹了芳基遷移反應(yīng)在有機(jī)合成上的應(yīng)用及其優(yōu)缺點(diǎn)。⑵合成了一系列的可見光金屬催化劑配體例如2-(4-叔丁苯基)吡啶、聯(lián)吡嗪等。并且利用該配體合成了一些常用的可見光催化劑例如 Ru(bpz)3(PF6)

3、2，[Ir(ppy)2bpy](PF6)，[Ir(tb-ppy)2bpy](PF6)，fac-Ir(ppy)3等。⑶基于自由基還原淬滅機(jī)理，發(fā)展了一種可見光誘導(dǎo)催化的芳基遷移的方法。在可見光催化劑 fac-Ir(ppy)3的作用下，2-溴-2-甲基-N-苯基-N-(苯磺?；?丙酰胺可以發(fā)生脫鹵形成α-羰基自由基進(jìn)而發(fā)生分子內(nèi)遷移脫砜，形成酰胺類化合物。實(shí)現(xiàn)了在溫和反應(yīng)條件下自由基芳基遷移反應(yīng)，在該反應(yīng)過程中溶劑作為還原猝滅劑代替了傳統(tǒng)光